SÉANCE DU 25 NOVEMBRE I907. 90 F 



Or si, SOUS Taclion des réactifs nitreux, les sels cl(^ rélhylamine, ne 

 fournissant que de l'alcool étliylique H'C — CH'(OH), restent à l'abri de 

 tout phénomène d'isomérisation, il n'en est pas de même de leurs congé- 

 nères /«eMy/fV. Ceux-ci fournissent invariablement des alcools qui ne cor- 

 respondent pas exclusivement à l'aminé primitive et, fait remanpiable, la 

 quantité d'alcool, produit de cette isomérisation, augmente à mesure que 

 la substitution métliyrupie est plus complète, c'est-à-dire que l'hydrogène 

 est plus rare dans le système voisin du complexe H^C — ( NU'-), aux dépens 

 duquel se forme l'alcool, produit final do la réaction. 



a. Piopylamine normale CIPCH- — CIP(NH-). — Mélange d'alcools 

 propylique et isopropylique, dont ,^)iS pour 100 d'alcool secondaire 



H^C — GH(OH)- CH3 (') 



approximativemeni . 



h. holnaylamine {WHiy .Ci\ - VM'iWV). - Mélange d'alcools en 

 C, dont 75 jiour 100 environ d'alcool lerliaire {W^C)- — C(Uli) — Cll^ 



c. Tririiéthyléthylamine {\\HZf a: - C\\-Ç^Y{-). - Production ea-c/«- 

 «Ve de diméthyléthylcarbinol (li'(:)-.C - CIP - CH' (-) entant que pro- 



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 duit alcoolique de la réaction. 



Ici, où l'hydrogène du groupement inélhyl originel de Féthylaniine a to- 

 talement disparu pour faire place au système exclusivement carboné 



{CW'fC-^cn'—, 



l'isomérisation atteint toute la masse de Tamine soumise au réactif nitreux. 

 1». Cette isomérisation julrcuse des alcools me parait assimilable, en la 

 plupart, sinon en tous les points, à celle que présentent les éthers haloïdes 

 sous l'action de la chaleur : 



a. D'abord dans son résultai: elle lixe linalenient l'hydroxylc —OU sur 

 un carbone moins hydrogéné (pn' <i'lui ainpiel était attaché primitivenient 

 le radical — NH-. 



b. Dans Vaplitude qu'ont à la Mibir les composés où on la constate; celle- 

 ci est d'autant plus dévelop|)ée que Thydrogène est plus rare dans les sys- 

 tèmes carbonés isomérisables ou à leur voisinage. 



(') Victor Meviîk et Fr. I'oster, /icric/ilc. 1876, p. 543. 



(2) a. L. TissiER, Comptes rendas, t. C\il, 1891, p. io65; l>. M. Freund et 

 L. Lenze, Berichte. t. \X1V, 1891, p. 2i5o. 



