SÉANCE DU 9 DÉCEMBRE I907. H75 



CHIMIE MINÉRALE. — Actio/i (lii gaz PH ' ,s7//- te chlorure et le bromure niercu- 

 riques PHgMJi' cH P-Hg^'Br''. Note de P. Lemoult, présentée par 

 M. Ditte. 



H. Rose {Pogg. Ann., t. XL, 18^7, p. -3 et 87) a obtenu, en faisant 

 réagir le gaz PH' sur le chlorure mercuriqne, un composé jaune amorphe 

 PHg'CP, -jH-O dont il donne les principales propriétés. Avec HgBr-, il a 

 obtenu un composé de couleur plus brune, de mêmes propriétés et sans con- 

 testât ion de composition tout à fait analogue. 



L'élude de ces réactions et de leurs particularités m"a montré : 1" que le 

 composé chloré pouvait être olitenu anhydre PHg'(]P; 2" (pie le composé 

 brome a non seulement une coloration, mais encore une composition diiïé- 

 rente qui correspond à P^Hg^Br'. 



Les deux sels mercuriques, mis en solulion a(|iieii^e sous forme d'lialof;énomeicurales 

 de potassium, subissent sous iaclion du yaz PH^ une réduction profonde qui va jusqu'à 

 lilseiation du métal; les piemiéies traces de ga/ donnent des précipités de couleur 

 franche et un hydracide seidenient; mais quand la lii[ueur ne contient plus de mercure, 

 les piécipités prennent une teinte terne, puis terieuie. puis grisâtre ; la liqueur contient 

 alors du |)liospliore sous forme d'acide oxygéné, même si l'on a évité l'accès de l'air, 

 comme le recommande H. Rose. Ces précipités recueillis sur filtre el lavés à l'eau 

 froide fournissent une eau qui est toujours acide quoi(|u'elle finisse par ne plus con- 

 tenir d'hydracide; au bout de quel(]ue temps, les précipités se recouvrent de gouttelettes 

 de mercure; ils contiennent encore du phosphore entraîné continuellement sous forme 

 d'acide oxygéné; le lavage est alors interminable. 



(leci s'explique aisément : les étapes de la réduction doi\enl conduire les 

 sels mercuriques à un même état final P-Hg\ Ce corps est décomposé par 

 l'eau en fournissant de l'acide phophoreux et du mercure. Quand à ces 

 étapes, les deux premières sont les suivantes : 



(I) PH='+3HgXî=3HX H-PHg'X', 



(II) 3PlP+5Hg.\'=6HX-f- P'Hg^X*. 



De ces observations il résulte que, si l'on \etil essayer d'obtenir des corps 

 définis, il faut éviter avec soin, même localement, la présence d'un excès 

 de PH^ qui pourrait donner dans le précipité des traces de composés 

 décomposables par l'eau froide, et employer toujours un excès du sel mer- 

 curiqne, l'arrivée d'un gaz bulle à bulle dans la liqueur mercurique ne peut 

 convenir et, en ellet, il se forme des précipités parsemés de grains brunâtres 



