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céloiies p-ac(Mo\yl(''es, ol ces rései'vos (''taieiiL iiiolivées par les laits sui- 

 vants. Dans aucun cas il ne m'a été possible d'isoler un dérivé cristallisé de 

 la fonction cétonique. f^a />.-nilrophénylliydrazine, la phénylhydrazine, 

 la bcnzylphénylliydraziue et la semicarl)azide ne m'ont fourni aucun 

 dérivé ciislallin. IJne seule réaction cétonique est positive : c'est celle (jue 

 donne le nilroprnssiate de soude en présence d'une trace de potasse; on 

 obtient nue coloration jauiie-roui;e, stable en milieu acétique. Celte der- 

 nière réaction n'ayant qu'une valeur très secondaire, il y avait lien de se 

 demander si les cétones acétoxylées répondaient bien à la forme cétonique. 

 Théoriquement, en effet, on pourrait les écrire des deux manières sui- 

 vantes : 



R - Ctl — CFP — CO - IV, U CH - CH- - C - IV 



(^ _ CO - GH3 — -^o^-^O - CO - CH '. 



(I) (II) 



Ces schémas expliquent tous deux d'une manière satisfaisante la forma- 

 tion d'une cétone non saturée par action des alcalis. Les méthodes chi- 

 miques ne semblant pouvoir conduire à aucune conclusion, en ce qui con- 

 cerne la constitution des cétones acétoxylées, j'ai cherché à mettre en évi- 

 dence l'existence d'une chahie fermée par la détermination des volumes 

 moléculaires. Un corps de formule (II) devrait, en effet, avoir un volume 

 moléculaire moindre que celui d'un composé répondant à la formule (1). 

 Pensant, d'ailleurs, que ce genre de détermination ne peut conduire à des 

 conclusions valables que par comparaison, j"ai déterminé, à titre compa- 

 ratif, la diminution de volume moléculaire due à la fermeture des chaînes 

 oxydique et lactonicjue. 



La déteiminalion des volumes moléculaires d'un certain nombre de corps, dont la 

 densité avait été prise à Félat homogène, m'a d'abord montré que les résultats obtenus 

 dans ces conditions ne conduisent à aucune conclusion. Ce fait tient évidemment à ce 

 que, à l'étal liotnogène, les molécules sont plus ou moins associées. Pour éliminer cette 

 cause d'erreur, il est nécessaire d'opérer en solution, et ce n'est qu'en solution aqueuse 

 que les résuHats deviennent vraiment probants. 



Cependant, par suite du peu de solubilité d'un grand nombre de corps orijaniques 

 dans l'eau, j'ai été amené à faire quelques déterminations dans l'alcool à 96, étendu de 

 trois fois son poids d'eau, en\iron. Toutes les densités ont été prises à 24" et sont 

 rapportées à l'eau à 4° et au vide. Les valeurs des volumes atomiques sont celles que 

 M. Traube a données et, pour les solutions aqueuses, le covolume a été pris égal 

 à 12,4. 



J'ai adopté ce même covolume pour les solutions hydroalcooliques, l'expérience 

 m'ayanl montré que, pour des corps de constitution connue, on ne constate pas d'écart 



