SÉANCE DU 23 DÉCEMBRE 1907. l33r 



manenls el liquéfiables ('). En efl'el, 1° K n"esl pas constant el décroil systématique- 

 ment pour des températures critiques T^ croissantes, à l'inverse de ce qu'on a observé 

 avec les fjaz liquéfiables; 2° les valeurs extrêmes de R (pour C^H'^O et CH') diffèrent 

 entre elles de gvj ; cet écart est environ dix fois plus grand que les erreurs moyennes 

 admises par les expérimentateurs; il dépasse l'écart extrême des gaz liquéfiables {^,). 

 qui lui-même esl supérieur ',\ celui des gaz permnnenls (5^0?); celle variation progres- 

 sive de l'écart extrême en fonction de la volalilité moyenne est l'indice certain d'une 

 cause, ou (le plusieurs causes physiques, non allrilniables à des erreurs d'expériences; 

 3° les valeurs ci-dessus de R peuvent être représentées, en première approximation, par 

 une formule parabolique en fonction de T^, ou de (t,.^ 12Q°,6], mais les écarts entre 

 les\aleiirs calculées et obser\ ées semblent dépasser les erreurs expérimentales ; on peut 

 donc supposer que R dépend non seulement de la volatilité du fluide, mais encore d'un 

 autre facteur, probablement de la complexité moléculaire, ce qui serait d'accord avec 

 les conceptions de l'école physico-chimique hollandaise, d'après laquelle l'équation des 

 fluides ne peut devenir rigoureuse que lorsqu'on lient compte du nombre d'atomes for- 

 mant la molécule et de leur disposition spéciale. 



Au point de vue pratique, on se retrouve en face du dilemme déjà signalé : 

 ou la notion de constante des gaz parfaits est une fiction contraire à l'expé- 

 rience, ou bien les méthodes d'extrapolation qui donnent le coefficient A,' 

 sont insuflîsantes. La notion de gaz parfait a été si fructueuse qu'on hésite à 

 l'abandonner, bien qu'elle paraisse fuir, coin rue un mirage, devant les véri- 

 fications de plus en plus exactes que l'on en fait. Dans le doute, il est préfé- 

 rable de conclure provisoirement que ni les extrapolations paraboliques de 

 M. Daniel Berthelot, ni l' extrapolation graphique de mesures de compressibi- 

 lité effectuées pourtant jus(pie sous des pressio/is de 4o"™ ou 70""" ne permettent 

 de vérifier rigoureusement le principe des densités limites; cela revient à faire 

 crédit à ce principe jusqu'à ce qu'on ait mesuré les compressibilités ou les 

 densités sous des pressions encore inférieures à ^o""" ou 70'""". En attendant, 

 il faut chercher à corriger les résultats donnés par la formule usuelle des 

 densités limites; j'ai montré que pour les gaz permanents à 0° celte correc- 

 tion est possible. Il est probable qu'elle le sera aussi dans les autres cas, dès 

 que les données expérimentales seront plus nombreuses. J'espère que les 

 travaux entrepris dans mon laboratoire pourront y contribuer. 



(') Ph.-A. Guve, Comptes rendus, t. CXLIV, p. 976 et i36o; t. C\'LV, p. 1164. 



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