SÉANCE DU 3o DÉCEMBRE 1907. l425 



AzH''Cl est fixée beaucoup plus intimement au groupement AzHg'Cl que 

 les deux suivantes. Quoi qu'il en soit, les deux composés AzHg^Cl. AzIi^Cl 

 et AzHg-'C1.3AzH''Cl se comportent, quanta leur mode de décomposition 

 par l'eau, à la façon de véritables sels doubles. 



CHIMIE ORGANIQUE. — Nouveau mode d'hydratalion du pinêne. Note de 

 MM. Pli. Barbier et V. Grigxard, pn'sentée par M. A. Haller. 



Les méthodes actuellement connues, à l'aide desquelles on réalise l'hydra- 

 tation du pinène, présentent l'inconvénient de modifier profondément le 

 carbure qui a échappé à l'hydratation et de le transformer en terpadiène 

 tétratomique; dans certains cas, cette altération va jusqu'à la production 

 de polymères à point d'ébullition élevé. 



Avec la nouvelle méthode que nous décrirons dans ce Mémoire, la réac- 

 tion hydratante s'efl'ectue à basse température et dans des conditions parti- 

 culièrement ménagées, de sorte que le carbure qui n'a pas réagi se retrouve 

 inaltéré. Le mode opératoire est très simple : 



On dissout, [''sde pinène gaiiclie français récemmenl purifié flari'^ i''R d'acide acétique 

 crislallisahle et à ce mélange on ajoute loos dune solution aqueuse tracide benzène- 

 luonosuH'onique à 5o pour 100. L'addition de l'acide sulfonique détermine dans le 

 mélange la formation de deux couches de volumes à peu près égaux; on agite, la 

 couche inférieure diminue en même temps que la température s'élcAe; après 43 "li- 

 nules d'agitation, le mélange est homogène et le ihermomètre indique une température 

 de 65° environ. 



On laisse reposer pendant 12 heures, on traite par l'eau pour séparer l'acide acétique. 

 La partie insoluble dans l'eau est lavée, desséchée, et soumise -à une rectification 

 sous pression réduite. 



On recueille, jd^qu'à 83° sous i5™™, 4oo'< environ d'un liquide qui, redistillé à la 

 colonne de Meinpel, sous la piession atmosphéi'i((ue, se scinde en deux parties : 

 1° Une partie bouillant à i"i6"-i58° qui est du pinène (35os environ); 

 2° Une partie passant de 17.")" à 178°, constituée par un terpadiène dont nous n'avons 

 pas fait l'élude. La fraction très importante qui reste au-dessus de 85° sous iS"™, 

 saponifiée par la potasse alcoolique, en vase clos, à iio°-ii5°, donne environ 45o" d'un 

 liquide huileux que deux rectifications dans le vide séparent en trois parties : 



1° De 85° à 100°, sous i3"°', 80" d'un corps liquide de nature alcoolique qui est un 

 mélange de bornéol et d'alcool fenchylique; 



2° De 100° à io5°, sous i3""", 34os de terpinéol pur, car il donne par refroidisse- 

 ment de gros cristaux fusibles à 35° ('); 



(') Il a d'ailleurs été identifié avec celui que fournit l'oxydation du dérivé magné- 

 sien du monochlorhjdrate de limonène. 



