SÉANCE DU (i NOVEMBRE ICJOD. Hgg 



valentes d'éther acide et de cl)lorure de ihioiiyle. Le chlorure formé est un liquide 

 incolore, mobile, qui ne peut être distillé sans subir de décomposition en anhydride 

 camphorique et chlorure de méthyle. Cette décomposition est déjà sensible à ioo°, 

 mais est très rapide vers i5o°-i8o° : 



C»Hu/C0=CH3[a]_ /C0\ 



\C0C1[°.] -*" " \co/ 



Ce chlorure éther, chauflé avec de l'alcool méihyliquei donne quantitativement de 

 l'éther neutre, qu'il suffit de rectifier et de saponifiet- ensuite avec la quantité théo- 

 rique de potasse dans de l'alcool méthylique, pour obtenir le camphorate acide p. 



Ce même chlorure se prête encore à d'autres réactions, notamment à la préparation 



de l'éther amide 'n<^ ou ^-camphorainate de méthyle a : C'H'*^^ __ .^ qui s'ob- 



tient par l'action de l'ammoniaque en solution aqueuse sur le chlorure éther. Il se 

 forme en même temps de la camphorimide qu'on sépare par une série de cristallisa- 

 tions fractionnées. 



Le p-camphoramate de métliyle a est un peu soluble dans l'eau, solubledans l'alcool 

 étendu d'où il cristallise en cristaux blancs fondant à 189° et ayant dans l'alcool le 

 pouvoir rotatoire [2(]b^-(- Sy" i5' à 27°. 



/CO^CFP lï! 

 he '^-pliénylhydrazinate de méthyle 01 : C^H'^^p^ I a été obtenu 



comme l'aniide en traitant le chlorure éther par de la phénylhydrazine. 



Ce composé, peu soluble dans l'alcool, fond à lôS" et possède le pouvoir rotatoire 

 [a] =-(- 42°, 8 à 26°. 



L'anilide et la paratoluide sont incristallisables. 



On conçoit facilement que ce chlorure éther se prête à la préparation de nombreux 

 dérivés mixtes de l'acide camphorique, sur lesquels nous nous proposons de revenir 

 plus tard. 



Chlorure a éther p : C''H"<^ 'j^| — Comme sa formule l'indique, ce com- 



posé prend naissance dans lé traitement du camphorate acide de méthyle p, ou éther 

 de saponification, par du trichlorure de phosphore ou du chlorure de thionyle. 



Le mode opératoire est le même. Pas plus que son isomère, ce composé n'est sus- 

 ceptible d'être distillé. Mais comme son isomère il peut former une série de combinaisons 

 mixtes de l'acide camphorique. Nous avons préparé : 



XJa-camphoramate de méthyle p : C'H"\' „„jp„3 |-g,, en traitant le chlorure éther 



par de l'ammoniaque. La formation de ce dérivé mixte est accompagnée de celle de 

 camphorimide qu'on sépare par cristallisation fractionnée. 



Cet amide éther se présente sous la forme de beaux cristaux blancs, solubles dans 

 l'alcool et un peu solubles dans l'eau. Il fond à 148" et son pouvoir rotatoire 

 [2(i]=:-(- 23''2o' à 25° est inférieur à celui que possède son isomère. 



Nous n'avons pu réussir à obtenir à l'état cristallisé les anilide, /)-toluide et phényl- 

 hydrazide éthers. 



