SÉANCE DU 3 JUILLET ipoS. '6'] 



CHIMIE MINÉRALE. — Combinaisons des acides ferrocyanhydrique et sulfu- 

 rique. Substitution sulfonée dans la molécule des cyanures complexes. Les 

 oxyferrocyanures. Note de M. Paul Chrétien, présentée par M. A. Ditte. 



Berzélius a observé autrefois que la solution sulfurique de l'acide ferro- 

 cyanhydrique donne par action de l'eau une combinaison cristallisée des 

 deux acides dont il n'a pas déterminé la composition (' ). 



Lorsque à loo""' d'une dissolution saturée à froid on ajoute environ 

 5™' d'eau, le précipité qui se forme à chaque addition d'eau se redissout 

 complètement, et la liqueur claire obtenue, abandonnée à l'abri de l'air 

 dans un endroit frais, laisse déposer des cristaux volumineux en tables 

 rhomboïdales de la combinaison FeCy^H^^SO^H". 



Si l'on ajoute peu à peu de l'eau jusqu'à trouble persistant (12""' à i5""' 

 environ), la liqueur qui s'est échauffée se prend, par refroidissement à 

 l'abri de l'air, en une masse de belles aiguilles brillantes d'une nouvelle 

 combinaison Fe Cy'' H% 5 SO' H-. 



Ces combinaisons sont très altérables à l'air humide, elles redonnent 

 l'acide ferrocyanhydrique. 



Lorsqu'on dissout à chaud l'acide ferrocyanhydrique dans l'acide sulfurique concentré 

 sans qu'il y ait dégagement gazeux, on obtient, par refroidissement des liqueurs à l'abri 

 de l'humidité, des produits très bien cristallisés qui sont de nature toute différente; ce 

 ne sont pas des combinaisons moléculaires. Les résultats différent également suivant 

 la concentration de l'acide sulfurique. 



En maintenant une heure, à loo"-! 10°, 3o8 d'acide ferrocyanhydrique dans loo*^™' 

 d'acide sulfurique à 66°, on obtient, sans dégagement gazeux, une liqueur qui cristal- 

 lise par refroidissement en petites lamelles incolores très altérables à l'humidité. La 

 composition constante de ces cristaux correspond à 8,48 pour 100 de Fe et 69 pour 100 

 d'acide sulfurique. On n'a pas là une combinaison moléculaire. Abandonné à l'air 

 humide sur une plaque de porcelaine poreuse, ce produit perd de l'acide sulfu- 

 rique. Lorsque le poids demeure invariable, le résidu est dissous dans l'alcool; la 

 liqueur prend par évaporation une consistance sirupeuse et dépose alors des cristaux 

 microscopiques incolores dont l'analyse donne 17,6 pour 100 de Fe et 80,98 pour 100 

 de SO*H^. Ces nombres correspondent à FeCy'^H'-H SO'H^, toutefois l'inaction de la 

 vapeur d'eau au contact de laquelle le poids reste invariable, et la saturation par 

 CO'Ba, dont le résultat sera donné plus loin, conduisent à considérer ce produit comme 

 l'hydrate d'un acide sulfoné FeCyi^H^SO^H + H'O. 



(') Sclweiger's neues Journal f. Chem. ttnd P/iysik (Nurnberg), t. XXX, 1820, 

 p. 55. Indication bibliographique due à l'obligeance de M. Berthelot. 



