SÉANCE DU l3 NOVEMBRE igoS. 767 



La saponification de ces éthers glycidiques trisubstitués conduit à des 

 acides peu stables qui se décomposent facilement en cétones et acide car- 

 bonique : 



/CW 



( II ) J!^C - C - CO^ H = j^^CH - GO - CH^ + CO^ 



^ ' R'/ \ / R'/ 



O 



et constitue ainsi une nouvelle méthode générale de synthèse de cétones. 

 Le mécanisme de cette transformation peut s'interpréter en admettant la 

 formation transitoire d'un oxyde du type 



R'/\y\H 

 O 



qui se transpose ensuite en cétone. Ce résultat est d'ailleurs conforme aux 

 observations de MM. Fourneau et TifFeneau, qui ont décrit ces isomérisa- 

 tions pour les oxydes d'éthylène disubstitués symétriques ('). Je n'ai éga- 

 lement jamais observé de migrations moléculaires des groupes R, R', CH*. 



La préparation des élliers glycidiques trisubstiUiés exprimée par la formule (I) 

 s'effectue le mieux en employant l'éthylate de sodium comme agent de condensation, 

 et dans des conditions entièrement semblables à celles des éthers p disubstitués. Leur 

 transformation en cétones [formule (II)] est également des plus faciles, quelques-uns 

 des sels de soude de ces acides glycidiques se scindent même à l'ébullition de leur 

 solution en cétone et bicarbonate de soude. Il est à remarquer que cette condensation 

 glycidique et la transformation en cétone donnent, en général, de très bons rende- 

 ments, supérieurs à la condensation correspondante avec l'éther chloracétique. 



Cette méthode m'a permis de préparer les acides glycidiques suivants : 



Cétone génératrice. Éther glycidique. Point d'ébullition. 



o o mm 



Acétone. Trimélhylglycidate d'éthyle.. . 80- 82 H = 20 



Mélliyléthylcétone. Métiiyl-?p-méthyléthylglycidate d'élhylc 90- gS H = 22 



Méthyl-rt-propylcétone. Méthyl-?P-méthylpropylglycidate d'éthyle 100-102 H = 16 



Méthyl-n-hexylcétone. Méthyl-P^-méthylhexylglycidale d'éthyle 162 H = 28 



Méthyl-/i-heplylcétone. Méthyl-p^-méthylheptylgiycldate d'éthyle i48-i5o II = i6 



Mélhyl-«-nonylcétone. Méthyl-^fi-méthylnonylglycidate d'éthyle '74-'73 H — '5 



Acétophénone. Mélhyl-Sfi-méthylphénylglycidale d'éthyle i5i-(54 H =: 22 



/j-Méthylacétophénone. Méthyl-fiS-mélhylcrésylglycidale d'éthyle i6o-i6a H =19 



Les éthers glycidiques se présentent sous l'aspect de liquides incolores ayant une 



(') Fourneau et Tiffeneau, Comptes rendus, t. CXLI, p. 662. 



