SÉANCE UU 20 NOVEMBRE 1905. 83 1 



les prescriptions indiquées par MM. Sabatier et Senderens et par M. Brunel pour la 

 préparation du cyclohexanol. L'alcool est ensuite séparé très facilement de l'excès de 

 célone par distillation fractionnée. Après trois ou quatre tours de fractionnement, on 

 recueille un produit presque pur, qui bout à 99°-9g'',5. 



II. Transformation de l'alcool en bromure. — On fait tomber goutte à goutte du 

 tribromure de phosphore (1™°') dans de ralcool buljlique secondaire refroidi à 0° 

 (2""''); après 12 heures de repos à froid, on chaiiHe au bain-niarie tant qu'il se dégage 

 du gaz brorahydrique. Ce traitement provoque la séparation d'acide phosphoreux au 

 sein de la liqueur, qui était primitivement lîm|)ide. On précipite ensuite par l'eau 

 glacée, on lave, on sèche et l'on rectifie. 



Le rendement en bromure pur, bouillant à ^r-ga", dépasse 83 poui- 100 du rcnde- 

 me!it théorique. 



III. Tranxfonnation du bromure en alcool amylique. — Cette dernière opération 

 ne fournit de bons rendements que lorsqu'on emploie la quantité théorique de trioxy- 

 métbylène desséché à loo" dans le vide; de plus, il est nécessaire de modérer l'action 

 du magnésium sur le bromure en ajoutant à l'élher quelques gouttes de sulfure de 

 carbone ou d'un produit analogue. On évite ainsi presque entièrement la formation 

 de butylène et de butane. 



Le magnésien étant ainsi préparé, on introduit en une seule fois le trioxyuiélhylène 

 qui se dissout presque intégralement, et l'on achève la réaction en chauffant ik heures 

 au bain-marie. 



Dans ces coaditions, on obtient du premier coup 78 pour 100 d'alcool 



/0( ''H' ' 

 amylique pur et environ 7 pour 100 du ybrma/ correspondant CH-^ ; 



. ce dernier est liquide et bout à aoS". 



L'action retardatrice de certaines substances sur la formation des dérivés 

 magnésiens a été signalée récenimetil [)ar M. Bischolf (') et par 

 M. Ahrens (^); nous l'avons constatée dans beaucoup d'autres cas dans 

 lesquels cette influence, loin d'être favorable comme pour l'alcool amy- 

 lique, empêche totalement l'atlaque du magnésium par le dérivé halogène. 

 C'est ce qui se produit notamment dans la préparation du triphénylcar- 

 binol, lorsqu'on emploie l'éther à 65° du commerce sans l'avoir soumis à 

 des traitements à l'acide sulfunque; cet éther renferme, en effet, de l'aldé- 

 hyde et des produits sulfurés, dont il ne peut être débarrassé par un contact, 

 même prolongé, avec du sodium. 



(') Bcrichte, t. XXXVIll, p. 2078. 

 (') Berichle, t. XXXVIll, p. 8260. 



