SÉANCE DU 3 JUILLET xgoS. 45 



Et j'ai préparé, pour la première fois, les alcools suivants : 



L'o-crésylélhanol primaire, liquide d'odeur aromatique qui bout à ii9°-i20° sous 

 j^mm gi l^ 23yo_23go (corr.) sous 740™™; d„^:i ,020, c?Jj j ^ 1 ,0095, «0^=1)53472; 

 pliénjlurélhane fusible à 67". 



Le />-crésyléthanoI primaire, liquide peu odorant, bouillant à iiS''-ii6'' sous i3"™; 

 c/oir; I ,01 19, rfjj = I ,0028, «11 = ' 1 52986; phényluréthane fusible à 112°. 



Le /j-méthoxyphényléthanol primaire (au départ du bromanisol), d'odeur anisée, 

 fusible à 24° et bouillant à i43''-i44° sous iS""™; phényluréthane fusible à i23''-i24°. 



L'a-naplityléthanol primaire qui fond à 62° et bout à 186° sous 17'"™; phényluré- 

 thane fusible à 1 15°. 



Dans toutes ces synthèses, les rendements sont excellents et dépassent 

 souvent 80 pour 100. 



II. Avec l'a-monochlorhydrine glycérique, la réaction est moins facile 

 à réaliser et les résultats sont un peu plus complexes. 



Ainsi, par l'action de C'H'MgBr, j'ai obtenu un glycol très visqueux qui se vitrifie 

 sans cristalliser lorsqu'on le refroidit jusqu'à — 60°, qui bout à i63°-i65'' sous 12™™ 

 et donne un diacétate bouillant à i59''-i6i° sous i2™™. Son oxydation chromique 

 donne, à côté d'acétophénone et d'acide benzoïque, un peu d'acide phénylacétique, ce 

 qui conduit à admettre qu'on se trouve en présence d'un mélange contenant un peu 

 du glycol prévu par la théorie, CH^.CH-.CHOH.CH-OH, et surtout le glycol de 



I 

 Tiffeneau, C«H^ — C(OH) — CH^OH. 



Par distillation à la pression ordinaire, il y a déshydratation partielle et formation 

 d'aldéhyde hydralropique qui a été caractérisée par son point d'ébuUition et sa semi- 

 carbazone (' ). 



De même, en partant du bromure d'isoamyl-magnésium, on arrive à un glycol vis- 

 queux bouillant à i28°-i33° sous 12"" et qui paraît être constitué principalement par 



la forme 



CH' 

 I 

 (CH')2CH— GtP— Cn^- C(OH)— CH^OH. 



Cette anomalie de la réaction peut s'expliquer de la manière suivante : 

 le complexe engendré par l'a-monochlorhydrine glycérique dans la pre- 

 mière phase de la réaction subit, lorsqu'on vient à élever la température, 

 une réaction interne qui donne : 



CICH^ - CH - CH-OMgBr = MgBrCI 4- CH^ - CH - CH^OMgBr. 



I \/ 



BrMgO O 



(') L'échantillon de comparaison m'a été obligeamment fourni par M. Tiffeneau, 

 auquel je suis heureux de pouvoir présenter ici tous mes remercîments. 



