SÉANCE DU 3r JUILLET IQoS. 299 



bisméthoéthyle, fournil un composé cristallisé, mais ce dernier, décomposé par l'eau, 

 ne donne qu'un rendemenl très médiocre en Ijisméllioéthyldimélliylcarbinol : il en a 

 cherché l'explication, soit dans le dédoublement ile l'iodure tertiaire en carbure élhy- 

 lénique au contact du magnésium, soit dans une destruction analogue de l'iodure 

 organomagnésien au contact de l'acétone. 



Tchelintseir a elTectivemeut constaté la production assez abondante de carbure éthy- 

 lénique dans l'action du magnésium sur un iodure secondaire ('). Un autre exemple, 

 mieux précisé, d'une perturbation analogue a été indi((ué par Jotsitsch (^) dans l'ac- 

 lion du cidoral sur le bromure d'éthylmagnésium. Le rendement en alcool trichloro- 

 butyliqne s'est abaissé à i5 pour 100; mais il y a eu formation de 5d pour 100 d'alcool 

 Irichloroéthylique, avec dégagement corrélatif d'éthylènc. 



Depuis longtemps déjn, nous avons fréquemment observé des faits sem- 

 blables, particulièrement dans l'action des acétones arom;\liques ou cyclo- 

 formcniques sur divers composés halogènes organomagnésiens, surtout sur 

 ceux issus de l'isobutyle. 



Ainsique nous l'avons indiqué précédemment (^), l'action de la cyclohexa- 

 none sur le bromure d'isobulvle fournit un composé cristallisé, dont la 

 destruction par l'eau ne donne guère que 10 pour cent d'isohutylcyclo- 

 hexanol tertiaire. La majeure partie de la cyclohexanone fournit du cyclo- 

 hexanol. Nous avions pensé tout d'abord que ce dernier avait été engendré 

 en même temps que du butylène, au moment de l'action de l'eau siu- la 

 combinaison organomagnésienne effectuée normalement à partir de la cy- 

 clohexanone. Nous avons reconnu au contraire que le dégagement de buty- 

 lène gazeux se produit abondamment pendant la réaction de la cyclohexa- 

 none sur le bromure d'isobutyle. Le groupe MgBr vient se fixer sur l'atome 

 d'oxygène du groupe CO de l'acétone, entraînant avec lui un atome d'hy- 

 drogène et fournissant ainsi le composé cristallisé dont la destruction par 

 l'eau dorme le cyclohexanol; en même temps, le butylène se dégage. La 

 réaction est 



™:),:..cu=..,i.cH<;:;;::™:>o 



.™:>c=ch..c<|î;:::->-o-m.,. 



Cet eflèt, très important dans le cas décrit, est un peu atténué quand la 



(') TcHELiNTSEFF, J. Soc. Ph. CItim. Riisse, t. XXXVI, 190.4, p. S/ig. 



( = ) JoTsnscii, J. Soc. Chiin. Russe, t. XXXVl, 1904, p- 443. 



(■') Paix SABATien et A. Mailhe, C(»»pies rendus, t. CXXXVIll, 1904, p. iS'îi 



