SÉANCE DU 9 OCTOBRE igoS. 597 



Oxydation. — Les composés pseudoalljliques sont oxydés à froid par MnO*K 

 aqueux, conformément à l'équation 



ArC(CIP) = CH^+ 0* = Ar = CO — CFP + H^O + CO^ 



On obtient ainsi avec les 3 pseudo-allylanisols, les 3 méthoxjacétophénones, l'ortho 

 bouillant vers 245°, la meta distillant vers i32° sous i5™™, la para fusible vers 38°; 

 avec le pseudo-safrol, la méthylène dioxyacétopliéiione fusible à 88" et avec le pseudo- 

 raélliyleugénol, le diméthoxyacétophénone fusible à 48°. 



Fixation de lOH : ( a) Action de HgO ou AzO^Ag sur les iodhydrines obtenues. 

 — Les iodhydrines obtenues par fixation de lOII sur les composés pseudoallyliques 

 éliminent HI sous l'action de AzO'Ag ou d'un excès de HgO en se transformant en 

 arylacétones par suite d'une transposition moléculaire déjà étudiée ici même (') : 



ArC(OlI) (CH^) — CHq = HI + Ar — CIP- CO— CH'. 



Le pseudoanéthol conduit à l'acétone anisique (oxime, fus. 72°; semicarbazone, 

 fus. 182°) ('); le yj.-pseudoallylphénétol fournit la p.-éthoxyphénylacétone bouillant 

 vers 270°-272° et fusible vers -H 1°. La même réaction transforme le pseudosafrol en 

 métliylène-dioxyacétophénone (semicarbazone, fus. lyS") et le pseudométhyleugénol 

 en dimélhoxyphénylacétone (semicarbazone, fus. à iSg"). Ces deux cétones sont iden- 

 tiques à celles obtenues par Wallach et par Horing ('). 



(6) Action de la potasse sur les iodhydrines pseudoallyliques. — En faisant agir, 

 sur les solutions éthérées des iodhydrines, de la potasse en poudre, on obtient des 

 oxydes d'éthylène dissymétriques qui, par simple distillation à la pression ordinaire, 

 s'isomérisent, comme l'a déjà montré l'un de nous pour le premier terme de la série ( *), 

 en aldéhydes hydratropiques 



Ar(CH')— C- CH^' ^ Ar - CH( CH') — CHO. 



O 



On obtient ainsi avec le pseudoanéthol l'aldéhyde paraméthoxyhydratropique bouil- 

 lant à i35° sous iS""™ (polymère fusible vers 104°; semicarbazone fusible vers 199°), 

 avec le pseudométhyleugénol l'aldéhyde diméthoxyhydratropique (semicarbazone, fu- 

 sible vers i58°) et avec le i>seudosafrol l'aldéhyde méthylène dioxyhydratropique ; 

 toutes ces aldéhydes sont identiques à celles obtenues par une voie toute diftérente 

 par M. Bougault (*). 



(') Béhal et TiFKENEAu, Comptes rendus, t. CXXXII, p. 56i. — Tiffeneau, Ibid., 

 t. CXXXIV, p. i5o5. 



Ç') Tardy, Bull. Soc. chiin., Paris, 3" série, t. XXVII, p. 990. 



(') Wallach, Liebig's Annalen, t. GCCXXXII, p. 3o5. — IIoring, Ber. d. d. cit. 

 GeselL, t. XXXVIII, p. 2296. 



(') Tiffeneau, Comptes rendus, t. CXL, p. 14J8. 



{') ^oVidkMLt, Annales de Chimie et de Physique, 7'= série, t. XXV, p. 5i5,549i 56o. 



