SÉANCE DU 22 JUIN igo8. l327 



Elle bout, en effet, à ")2" sous i5""" et donne ime/>-nitropliénylliydrazone et 

 une seniicarbazone qui fondent, la première à i34°, et la seconde à iGi"-i62°. 

 Cette cétone non saturée renfermant le même nombre d'atomes de carbone 

 que la cétone-alcool primitive, il en résulte qu'elle ne peut prendre nais- 

 sance, elle aussi, que par suite d'une transposition, mais cette transposition 

 doit être différente de celle qui conduit à la métliovinylisopropylcétone. En 

 examinant les diverses hypothèses possibles, on est conduit à penser que la 

 cétone non saturée obtenue par déshydratation ne peut répondre qu'à l'une 

 des constitutions suivantes : 



Or la première de ces cétones a été obtenue antérieurement par M. Maire 

 et l'un de nous, et ses propriétés, ainsi que celles de ses dérivés, la diffé- 

 rencient nettement de la cétone de déshydratation. (Jelle-ci devait donc, 

 selon toute vraisemblance, constituer la tiglyléthylcétone. 



Nous avons réussi à préparer la tiglyléthylcétone synthétiquement en 

 suivant la méthode que nous avons déjà indiquée et par la série des réac- 

 tions suivantes : 



CH'— GHOH — CH(GH') — GO^H 

 ->CH^- CH(0 - GO - GIP) - GM(GIP) - GOGl + I — Zn - CHi' 

 ^GH' — GH(0 — GO - CH') - GH(CH^) — GO - OH' 

 -► GH'— CHOH — GH(CIl') — GO — CMP 

 ^-GH'— GII =r G(GH') - GO — G^H^ 



Nous ajouterons d'ailleurs que cette cétone peut être obtenue directement 

 dans des conditions satisfaisantes par action du chlorure de tiglyle sur 

 l'iodure de zinc étliyle. Le produit synthétique s'est montré de tous points 

 identique à celui qui résulte de la déshydratation de l'oxypivalylélhyl- 

 cétone. La transposition qui se produit dans la déshydratation est donc la 

 sui\anle : 



GIPOII -CiCH^y- - GO - G=H= ->^Gn — G(GH') — GO — OW 



/ I 



GH» 



-^ GtP- GH = G (GIF) - GO ^ Cn\% 

 et, [lar suile, elle esl parallèle à celle ({iic l'un de nous, en collaboration 



