SÉANCE DU 1.5 JUIN 1908. I277 



CHIMIE ORGANIQUE. — Constitution (les composés tétraméthyldiaminohenzIiY- 

 drylmèthyléniques. liemplacement de i oxhydryle de l'hydrol de Michier pur 

 des restes alkylméthyléniqiies. (Extrait.) Noie de M. IS. Fosse, présentée 

 par M. A. Haller. 



Nos précédentes recherches (') étabUssent que les combinaisons que 

 contracte le létraméthyldiaminobenzhydrol avec les éthers j3-cétoniques, 

 les p-dicétones, ne peuvent être considérées, en milieu neutre ou alcalin, 

 comme possédant une constitution en O, due à la tautoniérisation du com- 

 posant métliyléniquc. Dans la présente Note, nous nous proposons d'exa- 

 miner les constitutions qui découlent des diverses formes tautomères 

 admises pour l'hydrol. Celles-ci peuvent être rangées dans deux catégories : 

 i" formes tautomères de l'hydrol coloré par les acides (Victor Meyer, 

 Nietzki, Hantzsch); 2° formes tautomères de l'hydrol incolore, inspirées 

 par la tendance de cet alcool à se conduire comme un aldéhyde ou une 

 cétone (Hugo Weil). 



Les composés hydrylméthyléniques étant incolores, en milieu neutre ou 

 alcalin, leur constitution, dans ces conditions définies, ne peut dépendre 

 que des formes tautomères concernant l'hydrol incolore, proposées par 

 Weil. Ce savant a découvert la très remarquable faculté que possède l'hy- 

 drol de s'unir à plusieurs réactifs des aldéhydes et des cétones : hydroxyl- 

 amine, bisulfite de sodium, acide cyanhydrique, ammoniac. Il en a déduit 

 la conclusion que ce corps doit être considéré, non comme un alcool secon- 

 daire, mais comme une cétone ou un dérivé hydroxylé, tautomères. 11 

 n'hésite pas à représenter la combinaison de l'hydrol et de l'hydroxylamine 

 par la formule d'une oxime (^). 



En vertu de cette hyp(jllR'Sc, nos composés liydryhnélliyl(''ni(jues résul- 

 teraient du remplacement de i"' d'oxygène par un reste bivalent =C. ,., 



comme les produits de condensation des aldéhydes et des molécules mé- 

 thyléniques, étudiés par Schmidt, Claisen, Claisen et ses élèves, Knœve- 

 nagel, Knœvenagel et ses élèves, A. Haller, Fiquet, etc. 



Si l'hydrol se comportait comme une cétone, la seule combinaison qu'il 



(') R. Fosse, Comptes rendus, t. CXLVl, p. loSg. 



(^) H. Weil, Bull, de la Soc. cltim. allemande, t. XX\1I, p. i4o3. 



