SÉANCE DU l5 JUIN 1908. l'^'-']^ 



2° Dans l'hydrate formé, l'oxygène serait quadrivalent : 



L'association que d'une part l'eau et de l'antre les acides présentent à 

 l'état isolé et en phase li(iuide rend plus probable l'admission de la seconde 

 formule. 



II. L'acide formique a une constante de dissociation K = ^ , ^ _ ^- bien 

 supérieure à celle de ses homologues : 



Acide fqrmiqiie lOoK z=o,oai4 



Acide acétique looK = 0,0018 



Acide propioiiiqiie lOoK = 0,0010 



Acide bul^^rique looK =: o,ooi5 



La grande ionisation que l'acide formique présente en solution aqueuse 

 doit être attribuée, en partie, à la non-formation d'une combinaison molé- 

 culaire entre cet acide et l'eau. 



Sous l'influence cataly tique du rhodium, l'acide formique se décompose 

 en CO et H-0. On pourrait, en conséquence, admettre que l'acide for- 

 mique est déjà un hydrate de l'anhydride CO, ce qui empêcherait la for- 

 mation d'un second hydrate. 



IIL L'acide formique possède en général une aptitude à former des pro- 

 duits d'addition qui est bien inférieure à celle de ses homologues. Tandis 

 c|ue les autres acides de la série C"H-"0- réagissent avec les phénols, 

 l'acide formique ne forme même pas un produit d'addition, comme le dé- 

 montrent les mesures ci-dessous : 



Coefficients de viscosité à 30° du système {acide formique ^ métacrésol). 



Aride Diiréc CoelTu'ient, 



Mélacrésol. furmique. d'écoulenjeiit «. Deiisilé rf. de viscusité t,. 



I 00 O 690 I , o34 o , I 5 I 3 



62,7 37,3 186 i,o85 0,049.80 



45.1 54,9 i3i,5 1,117 o,o3i29 



29.2 70,8 100 i,i47 0,02432 

 14,5 8.5,5 80 1,178 0,01999 



o 100 69 1,216 0,01780 



D'après ces mesures, les coefticients de viscosité du système sont infé- 

 rieurs à ceux calculés par la règle des mélanges, ce qui démontre nettement 



