SÉANCE DU G JANVIER 1908. 3l 



mais encore avec les dérivés du styrolène ( '), comme récemment l'ont réa- 

 lisé avec la chlorhydrinc correspondante MM. Houben et Fiihrer, 



-HI 



CH»— CH(OK)— CH = I > CH*— C(OR) — CH2. 



C'est grâce à ces diverses réactions, qiif j'ai pu établir le mécanisme des 

 transpositions des iodliydrines aromatiques (par élimination de HI sur un 

 même carbone) et proposer une interprétation (forma lion intermédiaire 

 d'oxydes diéthyléniques) rendant compte de la nécessité des transpositions 

 chez les glycols de formules générales 



Ar-CHOH-CHOH-Ar' et Ai — CHOH — C(OH )/|^,. 



Parmi ces derniers un seul glycol, le triphénylglycol, fait encore exception; 

 nous avons constaté, M. Dorlencourt et moi, que, par chauffage avec l'acide 

 sulfurique au quart, ce glycol se transforme non pas en Iriphéuylacétaldéhyde 

 mais en un composé C-"H'"0 fusibleà i:)G", entièrement identique au corps 

 que Biltz (-) considère comme un alcool vinylique stable: l'alcool tripiié- 

 nylvinylique. Si la constitution adoptée par Biltz est exacte, la stabilité de 

 cet alcool vinylique permettrait d'expliquer, dans une certaine mesure, 

 comment les autres glycols peuvent éliminer H'O en fournissant des oxydes 

 diéthyléniques alors que le triphénylglycol éliminerait IPO en passant à 

 l'étal d'alcool vinylique plus stable; toutefois, les recherches que nous avons 

 entreprises pour préciser la constitulion dn composé C-°H"''<) ne sont pas 

 encore terminées. 



En ce qui concerne l'interprétation des Iransposi lions des glycols par for- 

 mation d'oxydes diéthyléniques, j'avais pensé qu'en traitant un monoélher 

 tel que C«H^ - CH( OCH^) - C(OH)(CH')^ on obtiendrail un composé 

 méllioxystyrolénique sans transposition : 



C«1F— ClI(OCtP) — C(OH)(CH')- -^11—^ C«H^-G(OCH') = C(CIP)^ 



Or nous avons constaté, M. Dorlcncoui l et moi, qu'il ne se forme aucu- 

 nement le conqwsé styrolénique, mais qu'il se produit la même transposi- 

 tion en dimélhylphénylacétaldéhyde qu'avec le glycol correspondant (^) : 



C«H^-CH(OCH')-C(OII)(GH^)-^ ^OPOt^ ^^^^^/C^^H^ 



(') Comptes rendus, t. CXLV, p. 81 1. 



C) Biltz, D. cliem. Ges., t. XXXll, p. 600. 



(') TiFFENBAU et Dorlencourt. Comptes rendus, t. CXLIII, p. 1292. 



