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Iranspositions, etc., MM. Houben et Fiihrer liront tout récemment (/>. 

 Chem. Ges.. t. XL, p. 499i^ attribué arliitrairement une règle générale 

 d'après quoi tous les a-glycols et a-chlorhydrines qui, après élimination 

 d'eau ou d'iiydracide, ont conservé leur oxhydryle au voisinage du groupe 

 phényle, doivent nécessairement subir une transposition moléculaire. 



Je croyais bien cependant avoir assez souvent montré dans quelles 

 mesures les transpositions moléculaires sont conditionnées par la nature du 



réactif Ç). 



Ainsi, pour ce qui est des halohydrines telles cpie A r—CHOH — CMX — R, 

 i'ai toujours insisté ( -) sur ce fait (pie certains réactifs les transforment en 



oxydes d'éthvlène sans migration 



- HX 



Âr-CHOH-CHX-CH^ ^ Ar -CH-CH-GHS 



\/ 

 O 



et d'autres en aldébydes avec migration 



— HX /CHO 



Ar-CHOH-CHX-CH' > Ai— CH^^^j^ . 



Également, pour ce qui concerne les éthers oxydes correspondants 



Ar- CH(OR) — GHX-R, 



i'ai pu signaler les diflérences d'action produites par divers réactifs (') : les 

 uns (réactifs tianspositeurs : HgO, NO' Ag, Ag'O) provoquent la migra- 

 tion du ladical aromatique 



— HX /Ar 



Ai— CH(OR)— eux — R > CH(OR) = CH(^j^ , 



les autres ('K(;)H alcoolique, éthylates alcalins) éliminent une molécule 

 d'hydracide sans transposition, non seulement avec les dérivés de l'ané- 

 tliol ('') comme l'ont réalisé autrefois Wallacb et Pond, 



-111 

 OCIP- C''>H'-CH(OR)-CilI — CH' ^ 0CH3-C'^Il*-C(0R) = CII-CtP, 



(') Je ne crois pas, comme MM. Houben el Fiiiiier, que la natuie du solvant inter- 

 vienne, puisque j'ai pu, en solution alcoolique, transposer par Ag-0 les alkyliodhv- 

 drines du styrolène en phénylacélaldéhyde; de même la nature de l'Iialogène, quoique 

 souvent spi-cifique, peut quelquefois être indiflérente. 



(•■^) Comptes rendus, 1. CXLIII, p. 685. — Ann. de C/iim. et de Phys., 8" série, 

 t. X, p. 371 et 377. 



(») Comptes rendus, t. CXLV, p. SgS; Bull. Soc. chini., 4" série, t. I, p. 1212. 



(') Loc. cit. 



