SÉANCE DU 20 JANVIER I908. 121 



convection, ou à Févaporation des liquides, deviennent, en effet, à la fois 

 plus longues et plus incertaines lorsque la durée de l'expérience augmente. 

 On peut en diminuer l'importance en fermant le calorimètre à sa partie su- 

 périeure pour éviter l'évaporation ('), ou en faisant varier la température 

 de la masse d'eau qui l'entoure, de telle sorte qu'elle reste constamment 

 égale à celle du liquide sur lequel on opère (-), ou encore, en employant 

 comme vase calorimétrique un tube de Dcwar ('). Mais ces procédés sont 

 insuffisants encore et l'incertitude des corrections ne permet pas d'aborder 

 l'étude de réactions poyrsuivies pendant plusieurs heures. 



On a, au contraire, de très bons l'ésultats en immergeant complètement le 

 tube de Dewar, bouché à sa partie supérieure, dans l'eau d'un thermostat, et 

 faisant en sorte que, au début de l'expérience, le tube lui-même et les liquides 

 sur lesquels on opère soient à la température de ce thermostat, ce qui est 

 facilement et rapidement réalisable. Les corrections sont alors très faibles. 

 Celle qui correspond à la perte de chaleur par rayonnement et convection 

 est naturellement proportionnelle à l'excès intérieur de température, ré- 

 sultant de l'échaufl'ement dû à la réaction, et à la durée de l'expérience; 

 avec un tube contenant 35""' de liquide seulement, pour une durée de 

 I minute et un excès de 1°, elle n'est que de o°,oo2. En outre, l'étude du 

 procédé montre (et en ceci consiste le plus grand avantage de cette mé- 

 thode) que cette correction peut être déterminée, une fois pour toutes, avec 

 une approximation qui est au moins de ■^^. Ainsi, lorsque la durée d'une 

 observation a été de i heure, avec un excès final de 1°, la correction sera 

 deo°,i2 et l'erreur maxima, de ce fait, o",oo6 ou o,0 pour 100 de la quan- 

 tité à mesurer. Il n'y a, par ailleurs, pas à tenir compte de l'évaporation, le 

 volume de l'air au-dessus du liquide n'étant que de quelques centimètres 

 cubes. Enfin, la montée du thermomètre étant très lente, l'erreur due au 

 retard de ce thermomètre est insensible. 



La seule difficulté qu'on rencontre, si l'on se propose de déterminer les quantités 

 absolues de chaleur dégagées, consiste dans la détermination de la valeur en eau du 

 tube caloriniétrif|ue, qui est ici une fraction notable de l'ensemble, pouvant atteindre i. 

 On peut déterminer cette valeur soit d'après les dimensions géométriques du tube, soit 

 par des expériences de comparaison eft'ectuées avec des substances dégageant une 

 quantité de chaleur connue. Par exemple, on décomposera, dans le tube, un certain 



(') GuGLiKLMO, Rend. cl. Lincei, t. V, 11, 1902, p. 298. 



(■■') GuiNCHAM, Comptes rendus, l. CXLV, p. 020. — Rubner, Archh\ fiir Hygiène, 

 t. XLVIII, 1903, p. 260. 



(') Richards, Henderson et Forbes, Zeit. pliysii;. Cli., t. LU, 190.5, p. 55i. 



C. R., 190S, I" Semestre. (T. CXLVI, N- 3.) lO 



