SÉANCE DU 24 FÉVRIER 1908. /(oS 



transformation devait clro accompagnée d'un mouvement thermique dans 

 un sens ou dans l'autre. 



Pour faii'e ces me^^ures, j'ai dissous successivement dans le caloriniètie un même 

 poids d'ijydrale rose et d'Ijydi'ate vert dans un nirine poids d'acide sulfurique. 



Les conditions les plus favorables pour l'expéi ience étaient celles qui correspon- 

 daient à 2"°' SO'U- pour 1"'°' de tétroxyde. 



J'ai ainsi trouvé que l'hydrate rose, en se comliinant à 2™°' SO* II- pour former le 

 sulfate iSO'N-O', dégageait I2''"',62 et que l'Iivdrate vert dans les mêmes conditions 

 dégageait seulement io'"-'',89. 



Toutefois, la difTérence entre ces deux nombres ne représente pas rigoureusement la 

 quantité de chaleur qui accompagne la transformation, car l'état final n'est pas le 

 même. En effet, Ihydrate rose donne une dissolution bleu d'azur et l'hydrate vcrl 

 olh-e une dissolution verte, rappelant comme couleur celle de certains sels de nickel. 



De ces premières mesures nous tirons cette conclusion intéressante : (pie 

 la transformation isomérique se poursuit el persiste jusque dans les sels Cjui 

 proviennent de l'une ou l'autre forme. 



Cependant, nous allons voir qu'il est possible d'atteindre un même état 

 final. 



Si dans les deux sulfates en dissolution on ajoute la quantité théorique de 

 potasse nécessaire pour saturer exactement Facide sulfurique contenu dans 

 la liqueur, on arrive, au bout d'un temps plus ou moins long, à un même état 

 final, qui se traduit par la di''Coloralion complète des deux liqueurs avec 

 production intermédiaire, d'hypovanadatc de potasse. 



Le même résultat est atteint en 3 ou '\ minutes, si au lieu d'ajouter la 

 quantité théorique de potasse on en ajoute le double. Les litjueurs finales 

 sont limpides el incolores, et il n'est plus possible de distinguer l'une de 

 l'autre par une particularité quelconque. Les diverses réactions tant au point 

 de vue thermochimique qu'au point de vue coloration ou autres, essayées 

 sur chacune, se produisent rigoureusement de la même façon, avec un pa- 

 rallélisine fi^ppant; le même état final est atteint, la molécule est redevenue 

 identic{ue à elle-même. 



Voici maintenant les divers résultats obtenus : 



La quantité de chaleur provenant de la combinaison du sulfate bleu avec 

 la potasse, dans les proportions indiquées ci-dessus, est de i6'^''',92; celle 

 correspondant au sulfate vert avec la même quantité de potasse est 

 de i8'^''',56; la transformation isomérique elle-mèiîie est donc accompagnée 

 d'un dégagement de chaleur de i^'^\(:>Â, et nous pouvons conclure que 

 l'acide hypovanadique, sous sa forme instable rose, dégage, pour se trans- 

 former sous sa forme stable verte, une quantité de chaleur égale à i*-''',G1. 



