SÉANCE DU 17 FÉVRIER 1908. 3\l 



On voit que l'augmentation est niinima pour le mélange qui contient 

 H^ PO'' N : 230 ; dans ceux où la teneur est inférieure, la marche de l'hydrolyse 

 et la formation du colloïde chloroferri([ue sont seulement ralenties; dans 

 ceux où la teneur est plus forte, la formation de ce colloïde est déilnitive- 

 nient empêchée, et cependant la conductihilité augmente en fonction du 

 temps. Ceci ne peut être expliqué que par la quantité de HCl libre déplacée 

 pai'H^PO*. C'est ce qu'on voit encore mieux en opérant à loo". Quand 

 on chauffe à 100" des solutions de FeCl' contenant une quantité au moins 

 équimoléculaire de H' PO*, on voit paraître un colloïde positif blanc, con- 

 tenant Fe et PO* qui tend à disparaître par refroidissement et d'autant plus 

 facilement que la concentration en FeCi ' est plus grande. 



11 est facile d'expliquer que le colloïde d'hydrate ne puisse se former 

 quand celui de Fe et PO* apparaît, mais à des températures basses et par 

 des doses faibles de H' PO' ce composé ne peut être décelé; en tous cas, 

 comment empêcherait-il FeCI' restant de s'hydrolyser? 



La formation de colloïde d'hydrate est déjà empêchée quand le rapport 

 Fe:PO* est i :6ooo à 18", i :2oo à 5o° et i : 16 à 100°; dans ces conditions, 

 cependant, si l'on augmente convenablement la température et la dilution, 

 l'hydrolyse immédiate et réversible ne paraît pas être influencée, c'est seu- 

 lement le processus irréversible qui est arrêté. Les molécules d'hydrate 

 peuvent donc se former, mais non pas s'accumuler. 



Il y a lieu de rapprocher le rôle des ions négatifs polyvalents agissant sur 

 l'hydrolyse à des doses faibles de la propriété, découverte par Perrin, que 

 les ions polyvalents paralysent l'effet de la charge dans l'électrisation de 

 contact. Nous pensons que les ions Fe + , à mesure que la valence des anions 

 qui les accompagnent est plus grande, deviennent de moins en moins aptes 

 à former les ions complexes [Fe(FeO'H')"] + . Les micelles que nous 

 concevons comme des ions complexes de dimensions remarquables, la valeur 

 de n étant très grande, abritent ainsi les molécules d'hydrate contre l'action 

 de HCl qui tend à les ramener à l'étal de FeCP. Si elles ne peuvent se 

 former, le processus d'hydrolyse irréversible est entravé. 



CHIMIE ORGANIQUE. — Sur le déplacement réciproque des groupements hydro- 

 carbonés dans la réaction de Friedel et Crafts. Note de M. H. Duval, 

 présentée par M. A. Haller. 



Mes recherches sur les bisazoïques du diphénylméthane (^Comptes 

 rendus, t. CXLIV, p. 1222) m'ont conduit à préparer le/j.-/^.-diacétyldiphé- 



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