SÉANCE DU to FÉVRIER 1908. 297 



CHIMIE ORGANIQUE. — Recherches sur une méthode de préparation 

 des aldéhydes cycliques. Note de M. Savariau, présentée par M. A. 

 Haller. ' 



M. Biaise et M. Bagard ayant montré que la décomposition par la chaleur 

 des acides-alcools constitue dans la série acyclique une méthode de prépa- 

 ration des aldéhydes, nous avons songé à appliquer cette réaction à la pré- 

 paration des aldéhydes cycliques. On pouvait, en elTet, penser que la 

 condensation du chloral avec les dérivés organomagnésiens c}cliques con- 

 duirait à des alcools secondaires trichlorés, transformables eu acides-alcools 

 par action des alcalis : 



C''lI'-MgBr-> C«H'— CH0II-CC1'->C»H'-CH0II-C0MI->C''II5 — CHO. 



L'expérience a montré qu'il en est bien ainsi, mais qu'en outre il n'est 

 pas toujours nécessaire de passer par l'intermédiaire des acides-alcools, les 

 alcools trichlorés pouvant être décomposés directement en aldéhydes et 

 chloroforme par éhullition avec les carbonates alcalins : 



C«H'(CH')^-CnOII-CCl' = CllCI^-hC»H^(CH')'- CMO. 



En raison même de ce dernier fait, la méthode que nous indiquons paraît 

 devoir constituer un procédé commode pour la préparation rapide de petites 

 quantités d'aldéhydes cycliques rares. 



Benzaldéhyde. — L'alcool tiicliloié conespomlant C'H'— CHOII — CCI' a déjà 

 été préparé par Jocitscli à l'aide d'une mélliode difTércnle. CliaulTé à l'ébullilion a\ec 

 une solution saturée de carbonate de potasse, il donne de la benzaldéhyde, du chloro- 

 forme et de l'acide phénylglycolique (65 pour 100). L'acide pliénvlglycolique, décom- 

 posé à son tonr par aclion de la chaleur, fournit de la benzaldéhyde avec un rendement 

 de 47 pour 100. Il reste un résidu notable, et (pii est constitué par un mélange d'anhy- 

 dride diphénylmaléique et d'acide pliénylacéli(|ue. La formation de ce dernier acide 

 est assez curieuse et ne peut s'expliquer que par la réduction de l'acide phénj-lglyco- 

 lique. L agent de réduction serait peut-être l'acide formiqne qui pourrait se produire 

 par décomposition de l'acide-alcool. Quant à la formation d'anhydiide diphénvima- 

 léique, elle est due évidemment à la condensation de 2™"' d'acide phénylglvcoiique 

 avec élimination de a™°' d'eau. 



Pensant éviter la formation de produits secondaires, nous avons préparé l'élher acé- 

 tique de l'acide phénylglycolique et décomposé cet éther par la chaleur. L'élher acé- 

 tique de l'acide phénylglycolique est solide et fond à 79", mais sa décomposition ne 

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