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nées, mais que ces célones sont très instables vis-à-vis des alcalis étendus, 

 à chaud. 



La matière première que nous avons employée est l'acide oxyi^ivalique. Cet acide a 

 été transformé, d'abord, en éther acétique, puis celui-ci, en chlorure d'acide, au 

 moyen du chlorure de thionyle. Le chlorure acétoxylé bout sans aucune décompo- 

 sition, dans le vide, et, condensé avecl'iodure de zinc élhyle, il fournit l'acétoxypseudo- 

 butjlélhylcélone, avec un rendement de 80 pour 100 : 



CW— (;o _ o - C(CH^)-'- COGI + ^"\|-7,, 



=r CH^ — CO — O — C( CH^ y- — CO — O IV- -f Zn 1 Gl. 



La cétone acétoxylée est solide, fond à 27° et bout à gS^-gg" sous i^"". 



Si l'on saponifie la cétone acétoxylée à chaud, dans les conditions ordinaires, on 

 obtient un mélange complexe de produits, ce qui met en évidence la sensibilité de la 

 cétone-alcool d'abord formée à l'action des alcalis. Si, au contraire, on effectue la 

 saponification par la soude, en solution aqueuse et à froid, il ne se produit aucune 

 réaction secondaire, et l'on obtient la cétone-alcool avec un rendement sensiblement 

 théorique. L'oxypseudobutyléthylcétone est liquide et bout sans aucune altération 

 à 88° sous 8'"™. Celte cétone donne tous les dérivés caractéristiques des fonctions 

 qu'elle renferme : éther acétique, phényluréthane, oxime, semicarbazone et />-nitro- 

 phénylhydrazone. 



La saponification à chaud de la cétone acétoxylée nous ayant montré qu'il 

 se produit, dans ces conditions, une réaction complexe, nous avons été coi]- 

 duits à examiner, tout d'abord, l'action des alcalis sur la cétone-alcool. 

 L'action de la potasse aqueuse, à 10 pour 100 et à la température d'ébulli- 

 tion, donne de l'acide foiinique, de l'aldéhyde formique et des produits 

 liquides qu'un fractionnement préliminaire sépare en deux portions, la pre- 

 mière bouillant de ii5° à iSo", à la pression atmosphérique, et la seconde 

 passant de (33° à i3o", sous g™™. Il reste une très petite quantité d'un résidu 

 cristallin dont la nature n'a pu être déterminée, faute d'en avoir une quan- 

 tité notable. 



La fraction iiS^-iSo" est constituée par un mélange de deux cétones, mélange très 

 diflicilemerU séparable. La séparation exige neuf séries de fractionnements à la pres- 

 sion atmosphérique, suivies de trois séries de fractionnements sous 60""". On obtient 

 ainsi deux fractions dont la première bout à iiS^-iiS", à la pression atmosphérique, 

 et la seconde, à 55°-56° sous 60""". La première est constituée par de l'éthylisopropyl- 

 cétone et a été identifiée par transformation en semicarbazone et yj-nilrophénylhydra- 

 zone. La seconde est formée d'une cétone non saturée, à odeur forte, camphrée et légè- 

 rement piquante, fixant immédiatement l'acide bromhydrique à froid, avec formation 



