SÉANCE DU 2 MARS 1908. 48 r 



d'une cétone saturée bromée, bouillant à 65" sous 9"™. L'analyse de cette cétone et 

 celles de sa semicaibazone, de sa /ï-iiitrophc'riyliivdiazone et du produit de fixation 

 bronihjdrique qui lui correspond montrent qu'elle renferme 7^" de carbone, c'est- 

 à-dire autant d'atomes de carbone que la cétone-alcool génératrice. 



La fraction ôS^-iSo" a été de même soumise à des fractionnements répétés. Elle 

 fournit une petite quantité d'un corps bouillant à 63° sous 9™"", sur lequel nous revien- 

 drons dans la suite, puis une fraction assez abondante, formée de cétone primitive non 

 transformée et, enfin, un corps bouillant à ioi"-io3° sous 9™'". Ce dernier n'est autre 

 qu'un polvnièie de la cétone non saturée; il se forme toujours par distillation de celte 

 cétone à la pression ordinaire et sa production contribue à rendre le fractionnement 

 encore plus pénible. 



Etant donnés ces résultais expérimentaux, il reste à interpréter la réac- 

 tion. Tout d'abord, la formation d'aldéhyde formiquc et d'éthylisopropyl- 

 cétonc s'expliquent très aisément par un simple dédoublement dont on 

 connaît déjà des exemples : 



CIIm;)||_C(CII')-^- CO — C-H'==ClP<)-f-(CH')-CH -CO-C-H^ 



Quanta l'acide formique, il résulte naturellement de l'action de l'alcali 

 sur l'aldéhyde. Par contre, il est beaucoup moins aisé d'expliquer la forma- 

 tion d'une cétone non saturée en C. Etant donnée la constitution de la 

 cétone-alcool primitive, on voit, en efl'et, qu'elle ne peut se ttansfot^nier en 

 cétone non saturée par simple déshydratation. Il doit donc se produire né- 

 cessairement, ou une transposition moléculaire, ou une réaction secondaire. 

 D'autre part, dans la cétone non saturée, la double liaison doit être en a[3, 

 par rapport à la fonction cétone, car l'oxydation permanganique donne un 

 corps volatil jaune possédant tous les caractères d'une a-dicétone. En outre, 

 si l'on examine le point d'ébuUition de la cétone non saturée, on constate 

 que ce point est le plus bas qui puisse exister pour une cétone en C; la 

 chaîne doit donc être aussi ramifiée (jue possible. Ces indices nous font 

 penser que la cétone non saturée doit posséder la constitution suivante : 



constitution que nous cherchons actuellement à établir par synthèse. 



