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CHIMIE ORGAISIQUE. — Préparation et caractères de la d-talite cristallisée . 

 Note de MM. Gabriel Bertrand et P. Bruneau, présentée par M. L. 

 Maqueniic. 



L'obtention à l'état cristallisé, défini, de tous les stéréo-isomères possibles 

 de la niannite constituerait non seulement un matériel précieux pour étudier 

 rinflucnce de la structure sur les propriétés physiques et chimiques, mais 

 permettrait, en outre, d'aborder un certain nombre de problèmes très inté- 

 ressants de Chimie biologique. C'est pourquoi nous avons entrepris la pré- 

 paration de la ^/-talite cristallisée que nous allons décrire. 



La (/-talite a déjà été obtenue, en 1894, par E. Fischer, à l'état de sirop 

 visqueux, en réduisant l'acide f/-talonique préparé lui-même par isoméri- 

 sation de l'acide ^/-galactonique ('). Nous avons suivi la même méthode 

 fondamentale, mais en la modifiant dans quelques-uns de ses détails, de 

 manière à augmenter les rendements, (iràce à ces modifications, nous avons 

 atteint le but proposé. Au lieu d'un centième environ de sirop de talite, 

 calculé à partir de l'acide galactonique, nous avons obtenu, par une seule 

 série de transformations, près de 7,30 pour 100 de sucre pur, recristallisé. 



Voici, à grands traits, notre manière d'opérer : 



L'acide cf-galactonique est partiellement isomérisé en acide tf-taionique par un cliauf- 

 fage de 3 heures à + iSo", à l'autoclave, en solution au cinquième, après addition de 

 son poids de pjridine. On transforme ensuite les sels de l'alcaloïde en sels de calcium 

 et l'on concentre : le galaclonate, très peu soluble, cristallise à l'exclusion du d-\.a\o- 

 nate. On dilue l'eau mère sirupeuse avec de l'eau, on précipite à l'ébullition avec 

 l'acide oxalique, puis on filtre et l'on concentre. Le liquide est alors agité avec de 

 l'élher, à plusieurs reprises, jusqu'à ce qu'il ne cède plus rien à ce dissolvant. On 

 élimine ainsi tout l'acide oxymèlhylpyromucique et d'autres impuretés. On évapore 

 le liquide aqueux par distillation dans le vide, puis on chauffe le sirop au hain-marie 

 bouillant durants heures, pour transformer autant que possible l'acide en lactone. On 

 obtient ainsi près de 4o pour loo d'acide brut laclonisé et l'on évite les nombreuses 

 opérations que nécessitaient antérieurement l'élimination de l'acide galactonique à 

 l'état de sel de cadmium, puis la purification de l'acide talonique à l'aide du plomb et 

 de la brucine. 



Pour la réduction, le sirop laclonisé est dissous dans 3 à 4 fois son poids d'eau froide 

 et traité, en se servant d'une agitation mécanique, par l'amalgame de sodium. On doit 



(') Ber. d. clieni. Ges., t. \XV1I, 1894, p. 1624. 



