SÉANCE DU 3o MARS 1908. 70 I 



Nous avons cherché à soumettre cette hypothèse à une vérification expé- 

 rimentale, en essayant de condenser l'éthylisopropylcétone avec l'aldéhyde 

 formique en milieu alcalin. Or, dans aucun cas, nous n'avons pu isoler la 

 moindre trace d'un produit de condensation, quelles que fussent les condi- 

 tions opératoires. D'autre part, on sait que, lorsqu'il y a condensation de 

 l'aldéhyde formique avec un composé cétonique, la fonction cétone se trouve 

 en même temps réduite, ce qui conduit finalement à un polyalcool. l'our 

 toutes ces raisons, il semble impossible d'admettre que la formation de la 

 méthovinylisopropylcétone soit due à une réaction secondaire et l'on doit 

 l'attribuer à une transposition moléculaire. Cette transposition peut elle- 

 même se présenter des deux manières suivantes : 



GH^OH - C(CH^)2- GO — GH^- GH^-> (CH^)2GH - GO - CH^^^j^^^^ 



-> ( GH3 y GH - GO - c(^^^^ ■ 



GH' 

 I 

 GH^ OH — G( GH ' )=> - GO - GH^ _ GH»-> > GH — G — GO — GH — GH' 



H. / GH' ^ H 



( ^^"J^G-GO-GH(GH')^ 



D'après le premier de ces schémas, il y aurait d'abord migration du grou- 

 pement fonctionnel alcoolique, puis déshydratation de la cétone-alcool 

 formée. D'après le second, qui est conforme aux vues émises par M. Tiffe- 

 neau, il y aurait déshydratation, puis migration d'un méthyle. Cette der- 

 nière hypothèse nous semble peu probable, dans le cas particulier. Il est, 

 en effet, difficile d'admettre que la potasse à 10 pour 100 puisse se com- 

 porter comme agent de déshydratation et, d'ailleurs, s'il en est ainsi, l'action 

 de l'anhydride phosphorique sur la cétone-alcool primitive devra fournir 

 également de la méthovinylisopropylcétone, ce que nous nous proposons 

 de vérifier. Dans le cas contraire, il y aurait lieu d'admettre une migration 

 du groupement fonctionnel alcoolique, migration analogue à celle du car- 

 boxylc, que l'un de nous a mise en évidence antérieurement, eu collabora- 

 tion avec M. Courot, mais reposant, cependant, sur un mécanisme tout 

 différent. 



Outre la méthovinylisopropylcétone et son polymère, l'action de la 



