SÉANCE DU 23 MARS 1908. 6?3 



inèine acid(.' et pour lacide lui-même, et très différente an contraire pour 

 les divers sels d'un même métal ou pour les divers acides ('). 



Depuis lors, le cas inverse a été découvert avec les bases organiques 

 fortes (ammoniums quaternaires, etc.) et leurs sels d'acides inactifs ('■'). 

 Pour ces corps, la courbe électrocapillairc ne dépend que du cathion; elle 

 est la même pour la base et ses divers sels. Les forces o agissent ici sur les 

 cathions, la surface mercure-électrolyle est le siège des mêmes couches que 

 tout à l'heure, mais de signe opposé, et, au maximum, le mercure est 

 positif par rapporta l'électrolyte. 



Ces deux effets opposés, prévus par la considération des forces o, sont 

 absolument d'accord avec les déplacements du maximum suivant l'axe des 

 potentiels, que montrent les courbes électrocapillaires. 



Examinons maintenant le cas où les forces ^ s'exercent sur les molécules 

 du corps dissous et non sur les ions. L'expérience montre que ce cas est réel, 

 car la courbe électrocapillaire d'un électrolyte inactif est profondément mo- 

 difiée par l'addition d'une petite quantité d'un corps organique neutre A, et 

 sensiblement de la même manière quel que soit l'électrolyte ('■'). T^e corps A 

 ne fournissant pas d'ions et ne modifiant pas les ions préexistants, ce sont 

 les molécules elles-mêmes de A qui produisent ces effets, en venant s'accu- 

 muler à la surface du mercure sous l'action des forces cp. 



De cette accumulation résulte l'abaissement de la tension superficielle, 

 puisque l'attraction entre le mercure et la solution se trouve ainsi aug- 

 mentée. Il est remarquable que cette accumulation, pour la plupart des 

 corps, varie beaucoup avec la valeur de l'excès A du potentiel du mercure 

 sur celui de la masse de la solution, et même, dans le cas fréquent des 

 courbes à troncature, qu'elle n'existe que pour les valeurs moyennes de A, 

 près du sommet de la courbe électrocapillairc. Il paraît s'établir à la surface 

 mercure-électrolyte un équilibre complexe, où interviennent les ions de 

 l'électrolyte et les molécules de A qui, dans une certaine mesure, s'excluent 



(') Sur la fonction éleclrocapillairc, i"= l'ailie {Annales de Chimie et de Phy- 

 sique, 1908 ). Celte relation montre qu'on ne doit pas chercher clans l'absorption du 

 cathion par le mercure l'expiicalion des particularités que j'ai signalées dans les 

 courbes électrocapillaires de ces corps. 



(^) Sur la fonction éleclrocapillaiie, '?>" Partie {Annales de Chimie et de Phy- 

 sique, 1906). 



(') Sui la fonction éleclrocapillaiie, 2" Partie {Annales de Chimie et de Phy- 

 sique, rgoB). 



