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CHIMIE ORGANIQUE. — Si/r les cètones-alrools ''yy.rj.-clialcoylées. Migration 

 sous l'inJJuence des a/calis. Note de MM. E.-E. Iîi.aise et I. Hehman, 

 présentée par M. Haller. 



Dans la dernière Noie que nous avons présentée sur ce sujet, nous avons 

 montré que l'action des alcalis sur roxypseudobutylélhylcétone fournit une 

 cétone éthylénique en C. Pour diverses raisons que nous avons exposées, 

 nous avons supposé que cette cétone non saturée devait répondre à la consti- 

 tution de la métliovinylisopropylcétone, et nous avons cherché à préparer 

 ce dernier corps synthétiqucment. Nous y sommes parvenus en utilisant la 

 série des réactions suivantes, basée sur la méthode de synthèse des cétoncs 

 non saturées que Tun de nous a publiée précédemment, en collaboration 

 avec M. Maire : 



CH3— CHBr — CO^C'-H^ + CH^O + Zn -> ^„.,7," ^CH — CO-G'H' 

 CH^\ 



"^ CH' - co - o - cirv*^" ~ ^*^' " 



CH'\ CtP\ 



-^ GH'- GO - O - CH^/^" - COCl + ^h^/CH - Zn - I 



GIF\ rn/CH3 CH3\ th/*^"' 



^ CH'- GO - O - GHV^"~^" ~^^\gH^ "^ CW^^ - GU - GH^^^,. 



La cétone non saturée obtenue dans ces conditions bout à 5 5"- 56°, 

 sous (Jo"'" ; elle donne une seraicarbazone fondant à 90", 5 et une yj-nitro- 

 phénylhydrazoue qui fond à 89°. Ces constantes sont précisément celles de 

 la cétone non saturée obtenue par action des alcalis sur Toxypseudobutyl- 

 éthylcétone et de ses dérivés. Les deux cétones sont donc identiques. Ce 

 fait étant établi, il reste à expliquer la formation de la métliovinylisopro- 

 pylcétone à partir de la cétone-alcool. On peut supposer, d'abord, que la 

 cétone non saturée prend naissance par dédoublement de l'oxypseudobutyl- 

 éthylcétone en aldéhyde formique et éthylisopropylcétone, puis condensa- 

 tion de l'aldéhyde avec cette cétone et, enfin, déshydratation de la cétone- 

 alcool formée : 



GlPGH-G(GH3)î— GO -CH^-GH^ -> GH^O + (GH')^GH - GO - CH'— CH' 



-> (GH3)^GH-C0-Gh(^JJ;^j^ -> (GH^)=GH-.GO-G^^[j;. 



