SÉANCE DU 21 AVRIL 1908. 863 



d'argent ou d'or, il y a coagulation plus ou moins rapide, et précipitation d'un nnélal 

 très légèrement impur. 



Ces solutions colloïdales sont beaucoup plus stables, beaucoup plus foncées que 

 celles qu'on obtient avec les sels ferreux non organiques; leur coloration permet de 

 déceler facilement ^j-^ de milligramme de métal dans i'"^' de solution. On peut les 

 utiliser pour le dosage colorimétrique de l'or et de l'argent, moyennant certaines 

 précautions sur lesquelles je reviendrai. 



Réduction des sels de mercure. — Les ferropyrophosphates alcalins réduisent en 

 quelques minutes à froid et instantanément à chaud une solution de chlorure mer- 

 curique. Il se forme d'abord du chlorure mercureii\, puis, en présence d'un excès de 

 réducteur, du mercure en poudre noire. 11 est même difficile de ne pas dépasser le 

 premier terme de la réduction quand 011 emploie une solution concentrée ou chaude 

 de ferropyrophosphate. 



La solution contient finalement du ferripyrophosphate, de sorte que la formation de 

 chlorure mercureux peut se représenter par la formule 



Fe'(P-^0')'Na«-t- 2 Ilg 01^= Fe2(P20" )^ Na«+ aHg Ci -4- 2i\a Cl. 



Quand on opère avec une faible quantité de chlorure mercurique et une solution ré- 

 ductrice peu concentrée, le précipité de chlorure mercureux formé au début disparaît 

 en donnant une solution très nettement colloïdale de mercure, qui paraît marron par 

 transparence et grise par réflexion. Cette solution, stable à chaud, ne précipite que 

 très lentement le mercure qu'elle contient. 



Réduction des sels de cuivre. — Les ferropyrophosphates, comme les sels ferreux, 

 après addition d'iodure ou de bromure alcalin, précipitent les sels de cuivre à l'état 

 d'iodure ou de bromure cuivreux; comme les sels ferreux encore, ils réduisent les so- 

 lutions alcalines de cuivre: liqueur de Fehling, solution de carbonate double de cuivre 

 et sodium. 



Dans ces réductions, on observe d'abord un j)réeipité d'hydrate d'oxyde cuivreux, 

 jaune, qui se souille, par un excès de cuivre, d'un [uélange de ferro- et ferripyrophos- 

 phate de cuivre, en prenant une teinte vert mairon. 



Cependant, au contraire des sels ferreux, les ferropyrophosphates peuvent réduire 

 les sels de cuivre en solution neutre ou faiblement acide. Ainsi, en versant peu à peu 

 une solution de sulfate de cuivre dans une solution de ferropyrophosphate alcalin, on 

 obtient d'abord un précipité bleuâtre de sel de cuivre qui jaunit rapidement en se 

 redissolvant. La solution, devenue acide, présente alors très fortement l'aspect col- 

 loïdal; elle est jaune par transparence, verte par réflexion, et contient de l'hyilrate 

 cuivreux qu'un excès de sel de cuivre précipite en grains très fins, très difficiles à re- 

 tenir sur un filtre et à laver sans entraînement. 



La solution acide contient un ferripyrophosphate, ce qui permet d'écrire la réaction 

 de la façon suivante : 



Fe^(F-^O')^Na«-t-2SO'Cu-hH^O=:Cu^0 + Fe''(P2O')'Nai'+?.SO*HNa. 



La production de la solution colloïdale d'hydrate cuivreux constitue un caractère 

 très net des sels de cuivre, d'une sensibilité comparable à celle des solutions colloïdales 



