SÉANCE DU 4 MAI 1908. 927 



CHIMIK PHYSIQUE. — T'ariation de la force électromotrice de chenues liquides 

 par polarisation de diaphragmes interposés. Noie de M. Piekre Gikard, 

 présentée par M. Dastrc. 



Si, dans un couple li(juidc constitué pai' deux solutions de concentra- 

 tions c, et c, d"un ék'Ctrolylc acide ou basique bien dissocié et donnant une 

 diU'crence de potentiel/», on intercale un diapliragmede cliiornre de clirome 

 ou d'alumine calcinée bien lavé et imbibé de la solution r, ou Co, la diflé- 

 reiice de |)f)tentiel yo' rju'on enregistre esl toujours inf(4ncuie àyj(dans notre 

 dispositif de mesure : niétliode d'opposilif)ii avec rélectr(unètre capillaire 

 comme appareil de zéro, le circuit exlérieiir du couple avec le diapbragnie 

 interposé est fermé pendant le court espace de temps, variable d'ailleuis à 

 volonté, qui précèdela rupture du couil-circiiit de réleclroniètre). 



Exemple : 



Pour WCA-^n HCI^J-jw, <iii a /i = cy"",o6o. 



L'interposition d'un diaphragme en CrCl' donne /?'^ o^"", 024. 



Si le diaphrap^me est constitué par un tube en U renversé, l'empli, par 

 exemple, de CrCT' ou de gélatine, et qu'après avoir constaté l'abaissement 

 susdit de différence de potenliel, on enlève Ir tube et qu'on plonge la branche 

 primitivement en contact avec la solution c, dans la solution c.^ et viceivrsa, 

 la valeur p' cju'on enregistre alors est plus grande que /j; c\ p' — p égale sen- 

 siblement y» —/?'. 



Si l'on réalise la chaîne liquide suivante : solution de concentration c^ — 

 deuxième solution c, — solution c^, et qu'on intercale un diaphragme entre 

 les deux solutions c, , on retrouve encore le même phénomène, bien que le 

 système solution c, — diaphragme — solution c, soit symétrique. 



L'intercalation d'un diaphragme de Cr ( U'' bien lavé ou d'une feuille mince 

 de gélatine, dans un couple licjuide composé de deux solutions d'un sel neutre 

 NaCl, KCl, INa, 50' Na-, MgCl-, etc., n'apporterait aucune modifica- 

 tion au voltage initial de cette pile. 



Les modifications précitées sont, en elfel, liées étroitement à la charge 

 électri(jue qu'est susceptible de prendre le CrCl', la gélatine, etc., au 

 contact de la solution d'électiolyte. 



On sait, depuis les travaux de M. Jean Perrin(') sur l'éleclrisation de 



(') Comptes rendus, igoS, p. \[^[^l^■^l Journal de Oximie physique. i9o4) p- 601. 



