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contact, le rôle prépondérant que jouent à cel égard les ions H"^ eL Ull" ; 

 les recherches de M. Perrin ont mis également en valeur le rôle des ions 

 polyvalents qui inlcrviennent dans ces phénomènes en neutralisant plus ou 

 moins, selon le degré de leur. valence, l'action des ions monovalents actifs 

 et de signes contraires. 



Or, en diminuant à l'aide d'ions di- et Irivalenls la charge que les ions 

 H"^ et OH communiquaient à nos diaphragmes, nous avons observe un 

 abaissement parallèle de la différence p — p' . 



Voici quelques chiffres parmi plusieurs exemples : 



I.e couple HCl ^ u + FeCv- Iv' -1- ( <, — HCl ^ . 4- 1-^eCy" Iv' -^ 



donne p — o"'", o5o. 



[.'interposition d'un diaphragme en CrCl'' donne p' = o'"", o'i'i- 



Le couple HCl ,i- n + FeC/K^ ^ n llCl ^ n + FeCy'vK' ^ 



donne /* = o^"", o/|0. 



jVvec diaphragme de (XJl^ : p' = o'^'SoSq. 



En résumé, la modification qu'apporte, à la valeur initiale de la force 

 électr'oinoLrice d'une [>ile de concentration, l'interposition d'un diaphragme, 

 varie quanlitalivement, toutes choses égales d'ailleurs, comme la charge 

 électrique que prend le diaphragme au contact d'un électrolyte. 



La lliéoiie du pliénomène nous parait être la suivante : il faut concevoir le ilia- 

 phragnie comme composé d'un grand nombre de tubes capillaires ; dans chaque tube 

 capillaire, la paroi et la zone de contact de la veine liquide se chargeront de signes 

 contraires (couche double de Quincke). 



Le voilage du couple liquide agissant comme force tangenlielle déterminera le 

 "lissemenl de cette veine liquide le long de la paroi; même dans le système solu- 

 tion c, — diaphragme — solution c, — solution c.,, il suffira du court passage du cou- 

 rant qui précède la rupture du court-circuit de l'électromètre. Des charges de signes 

 contraires s'accumuleront aux extrémités du tube; le champ électrique grandira 

 jusqu'à la réalisation d'un étal d'équilibre entre la quantité d'électricité ramenée en 

 arrière par conduction le long de la veine liquide et celle entraînée par convection dans 

 le sens de l'écoulement; il est aisé de voir que cette dillérence de potentiel est de sens 

 inverse de celle d'un couple RH(c, )— HH (fj), où c,>C2, ou bien d'un couple 

 KOll(Ci) — H0H(C2). L'interposition d'un diaphragme doit donc toujours commencer 

 par abaisser la force électromotrice du couple liquide. C'est en elVet ce que donne 

 l'expérieure. 



(') FeCvMv^ // dans la sol ul ion de IU',1. 



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