SÉANCE DU II MAI 1908. 9^3 



théorique de soude au propyllhiosulfocarbamate ; les deux premiers ont 

 donné presque exactement la moitié du poids moléculaire théorique; le 

 troisième, le quart. Cela signifie que les deux premierssont des sels normaux 

 en solution aqueuse et que le second s'hydrolyse en C^H'NH.CS'-'Na 

 etNaOH qui fournissent chacun deux ions. 



La cryoscopie dans le benzène et mieux, dans le bromure d'éthylène, des 

 composés [(C^H;')=N.CS^]^\i; [(C' HJ)v\ . CS^J'Co, ..., Fe, ont donné 

 des valeurs correspondant à ces formules, ce qui signifie que ces molécules 

 ne sont pas (ou sont peu ) ionisées dans ces solvants organiques et qu'elles 

 y répondent, d'ailleurs, non aux types X'Go- et X°Fe-, mais à X'Co 

 etX'Fe. 



Une solution benzénique de [(C^H;' )^ N . CS-l'Cu à 2 pour 100 placée 

 sous une épaisseur de 2""" entre une anode de platine cuivré et une cathode 

 de platine n'a donné lieu à aucun transport de cuivre après 3o minutes, sous 

 4 volts. La conductivité est donc nulle (ou très faible), conformément à ce 

 qu'on pouvait déduire des données cryoscopiques. Les composés solides 

 s'électrisent par pulvérisation. 



A cette absence d'ionisation correspoml une indifférence considérable 

 vis-à-vis des réactifs ordinaires. Ainsi les sels de cuivre ne réagissent plus 

 avec l'hydrogène sulfuré, l'ammoniaque; ceux de nickel, de cobalt, de fer, 

 avec le sulfhydrate d'ammoniaque; le diisobutylthiosulfocarbamate d'ar- 

 gent ne précipite qu'après 10 minutes et plus, par l'acide chlorhy- 

 drique, elc. Par contre, si le sel de plomb ne réagit pas avec l'iodure de 

 potassium, il est, presque instantanément à froid, précipité par l'acide sul- 

 furique et, après peu de temps, par l'hydrogène sulfuré. Toutes ces réac- 

 tions ont été faites en milieu organique légèrement aqueux. 



Les sels de Cu, M, Co, Fe, Ag sont donc au plus haut degré des com- 

 posés à métaux dissimulés; ce que Ton conçoit facilement si on remarque 

 que le radical électroposilif RR, N . C6. S - contient un groupement aminé 

 qui contribue déjà si puissamment à moditier certaines réactions de sels de 

 ces métaux, mais qui, par contre, a peu d'aftînilé pour le plomb. 



On a ici des combinaisons se rattachant nettement à la catégorie ijue H. 

 Ley a appelée {^Zeà. Elektroch., t. X, icjo'i, p. 95/4) innere Mêlai- k'omplexe- 

 salzeel que je propose de désigner en français sous le nom de cumpicres 

 internes, les mois sel et métallique étant superflus, puisque ce ne sont pas 

 des sels et que la complexité est aussi* bien due au reste de la molécule (ju'au 

 métal. 



Dès lors, la constitution des thiosulfocarbamates complexes peut s'ex- 



C. K., igoS, I" Semestre. (T. CXLVI, N° 13.) ' -'J 



