SÉAiSCE DU 4 MAI I()o8. Q^ï 



L'aclclc cyanhydrique correspond à 1 1 iS; d'ammoniaque. 

 Nous avons donc un total de 'iGy*»',^ ou un excès de 142^^,7, soit 44 

 pour 100 sur la quantité employée. 



CHIMIE. — Dosage des cléments halogènes dans les composés organiques 

 chloro-bromés. Note de M. H. Baubi«;\v, présentée par M. Troost. 



Nous avons nionlré, M. G. Cliavaiine et moi ( ('nmples rendus, t. CXXXVI, p. r 197, 

 et t. CXXXVIII, p. 85), que, dans l'attaque des substances organiques halogénées par 

 le mélange sulfo-cliromi([ue, on avait un prorcdi' permettant de doseï- rapidement ces 

 éléments halogènes. Nous avons fait voir de pins ipie, pour les composés cliloro-iodés 

 et bronio-iodés, on pouvait séparer facilement liode d'avec le clilore et le brome. 



Les composés chlorés, par l'action du mélange sulfo-chromique, donnant du chlo- 

 rure de chroniyle quand on n'(q)èie pas en présence de sels d'argent, taudis que les 

 dérivés bromes ne donnent jamais et dans aucun cas de produit similaire, on pouvait 

 espérer séparer ces deuv éléments dans les corps chloro-bromés, en faisant barboter 

 les produits volatils, entraînés |)ar le couiani d'air, successivement dans l'eau pour 

 arrêter le chlorure de chiomyle, puis dans une solution faiblement alcaline de sulfite 

 de soude pour absorber le brume. 



Des essais nombreux, t'ails dans les conditions les plus variées, m'ont 

 montré qu'avec le chlorure de chromyle il y a toujours un peu de chlore 

 libre, comme l'avaient observé de précédenls auteurs. Ce chlore, que l'eau 

 seule ne saurait retenir, souille donc la solulion alcaline, et la méthode est 

 en défaut. 



Pour doser le chlore et le brome séparément, on procédeia donc à la combustion 

 du composé, par le mélange sulfo-chromique, comme à l'ordinaire, en présence de 

 sulfate d'argent, et l'on recueillera dans une solulion alcaline de sulfite les produits 

 volatils. La question est alors ramenée à l'analyse d'un mélange de chlorure et de bro- 

 mure alcalins en présence d'un excès de sulfite. Ce problème, j'en ai donné la solution 

 en 1899 {Comptes rendus, t. CXXVIII, p. 53) à propos de l'analyse d'un mélange de 

 sels halogènes d'argent attaqué de même par le réactif sulfo-chromique. 



On peut également utiliser la méthode par difFéience, celle que nous 

 avons fait connaître, M. lîivalset moi, en i8()7 (Comptes rendus, t. CWIV, 

 p. 8 "><)) et d'après laquelle on dose d'une part le chlore et le brome en bloc 

 et, de l'autre, le chlore seul après avoir éliminé le brome, procédé aussi 

 simple ([ue précis comme nous l'avons monli é. 



Pour cela, la solulion alcaline des deux éléments halogènes est divisée en deux parts 

 égales; ce qui est aisé sans erreur sensible, à cause de la faible teneur en chlore et en 



