II 52 ACADÉMIE DES SCIENCES. 



quantité calculée le piiospliale neutre de gaïacol. On obtient un mélange 

 des sels d'élhers-acides qu'on sépare facilement, comme on le verra plus 

 loin. 



Dichtonire de gaïacopliosphoryle CH'O.CH^.O. PO CI-. — On l'obtient en 

 chauirant au bain iriuiile, à l'ascendant, un mélange de gaïiicol el d'oxychlornie de 

 phosj)liore, à molécules égales. Lorsque la quantité de II Cl correspondant à la réaction 

 C1P0C«H*0II H-FOCI'= HCI + CH'OC^H'.O.FOCI- s'est dégagée, on frac- 

 lionne le produit sous Se""", en prenant les portions passant à 178°- 180°. C'est une 

 huile incolore qui s'Iiydrolyse facilement avec l'eau, en donnant l'acide correspondant. 

 A l'analyse on a trouvé pour 100: P, 12,86; C, 34, I1; H, 2,97; CI, 29,35. Calculé 

 pour C'H-CI^O^F : F, 12,71 ; C, 34,85; H, 2,90; Cl, 29,46. 



Acide monoiiaïacophophoriqiie CfFOC H*0I'0(011 )-. — Préparé par hydrolyse 

 de son chlorure; on évapore dans le vide sulfurique la solution obtenue el on l'oblienl 

 en fines aiguilles déliquescentes très solubles dans l'alcool, peu solubles dans le benzène 

 bouillant. H fond à 91° el fournit à l'analyse, pour 100 : F, i4,99; calculé, 15,19. 



Sels. — Les sels alcalins de cel acide sont solubles dans l'eau ; les sels alcalino-terreux. 

 el ceux des métaux lourds sont insolubles. 



Gaïocophosphale de sodium CH'OC'H'O P0(0Na)-+ 2H2O. — Cristaux très 

 solubles dans l'eau, très peu solubles dans l'alcool à 95°. 



Gaïacophosphales de calcium CtPOCHPOPO'Ca. — Sel neutre : précipité cris- 

 tallin blanc, insoluble dans l'eau. 5e/ acide : aiguilles solubles dans l'eau. 



Gaiacophosphates de cuivre CH^OC«H*0 PO'Cu. — Foudre verte insoluble dans 



l'eau. 



Chlorure de digaiacoplwsphoryle (CH'O.C«H*0)^: POCL — On l'a préparé comme 

 le précédent, en employant 2"°i de gaïacol pour 1""=' de PO CF; il est nécessaire ici de 

 chauder à 200° environ au bain d'huile, et l'on ne peut éviter la décomposition d'une 

 petite partie du gaïacol qui, sous l'induencede H Cl, se déméthyle en donnant CH'CI. 

 En recueillant ce dernier, nous avons pu constater que /„ environ du gaïacol était ainsi 

 transformé en pyrocaléchine. Le chlorure pur passe sous i5"'" à 258°. C'est une huile 

 incolore très épaisse el qui s'hydrolyse lentemenl avec l'eau, en donnant l'acide corres- 

 pcuidant. A l'analyse, on a obtenu pour 100 : P, 9,4^ ; C, 5i ,74 ; H, 4,4''>; *^'. '0,71- 

 Calculé pour C" H" CIO'P : F, 9,44; C, 5i,i4; H, 4/^6; Cl, 10,80. 



Acide digaïacophosphorique (CH'O.C^IPO)- : FO.OH. -On peut l'obl.-nir par 

 hy<lroly>e du chlorure précédent, mais il est plus avantageux de faire réagir, a froid, 

 FOCF sur 2'"°' (le gaïacol en présence d'un excès de pyridine, el en diluant les deux 

 soliiticms a\ec du Itenzène : 



POCI'+ aCIlMjC' IIOH + 3Py = aPy, HCI + (CH'OCMPOf POCl, l'y. 



Après avoir essoré le chlorhydrate de pyridine, on distille le benzène el agile à chaud 

 l'huile restante avec de la lessive de soude. On hydrolyse ainsi le composé pyridique 

 chloré el obtient le sel de sodium de l'acide. En traitant au bain-marie le phosphate 

 neutre par une solution alcoolique de soude, molécule à molécule, on obtient aussi ce 

 sel en grande quantité. L'acide libre peut être facilement isolé en acidulant la solution 



