SÉANCE DU I^'" JUIN 1908. Il 53 



de son sel de sodium par H Cl; bien qu'il soit assez solubledans l'eau, il devient insoluble 

 par addition d'un excès d'acide. Il cristallise de la solution aqueuse en belles tables 

 incolores, probablement orthorliombiques, très solubles dans l'alcool, le benzène et le 

 chloroforme, insolubles dans l'acide clilorliydrique concentré. Il fond à 97° et donne 

 à l'analyse, pour loo : P, 9,8/j; calculé, 10,00. 



Sels. — Ses sels sont en grande partie solubles dans l'eau. 



Digaïacophosphate de sodium (CH'OC''H»0)'PONa -t- hPO. — Cristaux nacrés 

 solubles dans l'eau et dans l'alcool. 



Digaïacophosphate de calcium [(CH'OC/II'O)^ PO^Ca + 4 H'^O. — Grandes 

 aiguilles prismatiques solubles dans l'eau et dans l'alcool. 



Digaïacophosphate de cuivre [(CIPOC«H*0)2PO]2Cu + 3 IPO. — Beaux cristaux 

 prismatiques verts, solubles dans l'eau. 



Ces deux derniers sels peuvent être employés lorsqu'on veut séparer un mélange 

 des acides mono- et digaïacophosphorique, car les sels correspondants de l'acide 

 mouogaïacophospliorique sont insolubles dans l'eau. 



Déméthylation du gaïacol par le mélange cl' oxychlorure de phosphore et 

 pyridine. — Dans le cours de nos essais, nous avons remarqué que, si l'on chauffe 

 vers 120° un mélange de ces trois produits, en employant la pyridine en excès, il se 

 dégage abondamment du chlorure de méthyle; si l'on traite par l'éther le mélange 

 refroidi dilué et acidulé, on peut en extraire la pyrocatéchine formée; en aucun cas 

 il ne nous a été possible de trouver un éther phospliorique de la pyrocatéchine par 

 celte méthode; il semble donc que le phosphate de gaïacol d'abord formé est saponifié 

 en même temps que le groupe CH^ est enlevé du gaïacol. 



CHIMIE ORGANIQUE. — Mécanisme des cyclisations dans la série géranique; 

 synthèse et structure du dihvdrotnyrcêne. Note de M. M. Tikficneau, 

 présentée par M. A. Haller. 



La formation de deux séries de dérivés a et ^ par isomérisation des com- 

 pos(^ géraniques a conduit Tiemann (') à interpréter cette cyclisation par 

 fixation et élimination successives de 2°"' d'eau, alors que, comme l'avaient 

 montré Barbier et liouveault C), un seul ovliydrile suffit strictement pour 

 produire la cyclisation 



(CH')':C:CII(CH^)^C:CH.C0M^^(CIP)':C0H.CH^(CH2)^C(0H).CH1I:.G0'H; 

 Lw CH' * ! 



(M Tiemann, D. chcm. Ges., t. XXXI, 1898, p. 854. 



(') Barbier et Bouveai'lt, B. Soc. chim.. t. XV, 1896, p. 1006. 



