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M i" liromacétine eL acêluacétale de métliylc sodé. — QikiikI ou essaie 

 d'effectuer ces réactions en présence d'alcool ( Miclliyli(|ue ou élhvlique sui- 

 vant l'éther employé) ilseforme très peu de NaBr, etleliquide reste alcalin. 



» Le dérivé sodé de l'acétylacétate de méthyle est donc débarrassé au 

 préalable de l'alcool méthylique et chauffé molécule à molécule avec de la 

 broniacétine dans un appareil à reflux au bain d'huile à i4o°-i5o". 



» Le produit devient neutre au bout de quelques heures. On le traite 

 par l'eau, on épuise le liquide avec de l'éther et l'on distille pour élimi- 

 ner ce dissolvant. Le résidu fournit à la rectification, sous i5™'", une 

 portion passant entre 8o°-90" constituée par de l'acétylacétate de méthyle 

 non entré en réaction, puis un liquide, distillant entre loo" et i6o°. Ce 

 dernier produit, soumis à une série de fractionnements, donne finalement 

 un corps bouillant à i5o"- 153" sous 12'"", dont la composition répond à 

 la formule C"H'''0' qui est celle du ^^-acèloxyhutyraie de méthyle ci.-ace- 



C() CH' 



» Ainsi que nous l'avons fait remarquer plus haut, cet éther fournitavec 

 le semicarbazide un précipité cristallin, qui, purifié par cristallisation dans 

 l'alcool, constitue l'amide de l'acide J,-méthyl-'\-acétoxéthylpyrazolone'\-car- 

 ho nique. 



» 2" Bromacèline et acétylacétale d'èthyle. - Cette condensation, con- 

 duite de la même façon, donne, après de nombreux fractionnements, une 

 portion passant de 147° à ijo" sous i3™"\ dont l'analyse fournit des 

 chiffres se rapprochant de ]a.iormu\e da y-acétoxybutyrate d'èthyle (/.-acétylé. 

 Il fournit d'ailleurs une pyrazolone identique à celle que l'on obtient avec 

 l'éther méthyle. 



» 3" Bromacctine et acètonedicarbonate de méthyle. — On opère comme 

 avec leséthers acétoacétiques. La réaction est terminée après avoir chauffé 

 le mélange à 120° pendant i heure. Après épuisement à l'éther et distilla- 

 tion de ce solvant, on obtient une huile qui cristallise en partie. On essore 

 les cristaux et l'on soumet la partie liquide à un fractionnement. L'huile 

 bouillant à i52"-i55° sous 20""" donne à l'analyse des nombres qui per- 

 mettent d'assigner au corps la formule 



cii^co^.cip.co.cii - gom:,fi^ 



CH-.cn=ocorji\ 



qui en fait de \ y.-ucèloxéthylacètonedicarhotiate de méthyle. 



