SÉANCE DU l8 JUILLET i90/(- 20q 



» La présente Note apporte quelques preuves particulièrement convain- 

 cantes à l'appui de celte manière fie voir. 



» 1. Fixation d'alcools sur les acétones acélyléniques R — C^C — CO — R'. 

 — Lorsqu'on traite une acétone acétylénique par un alcool sorlé en solu- 

 tion dans l'alcool correspondant, une vive réaction ne tarde pas, en géné- 

 ral, à se déclarer, qui se traduit par une brusque élévation de la tempéra- 

 ture et une coloration plus ou moins intense du mélange. Du produit de la 

 réaction on [leiit isoler une acétone éthylénique 3-oxyalcoylée. 



» ^.-éthoxy-iii-hutyryhtyrolène OH"*— C(0C2 H» ) = CH — CO — G^H'. — Ce 

 composé bout à i55''-i58° sous lo™"^; D^°= i ,oi3; Np =1,543 à 30°. Si on le ciiaulTe 

 avec de l'acide sulfurique étendu pendant quelques heures, il s'hydroljse coraplétemenl 

 en donnant la dicétone-p correspondante ou biityrylacétophénone 



G» H» — GO — GIl^ - GO — G» H', 



ce qui établit sa constitution. La butyrjlacétophénone a été caractérisée par son point 

 d'ébullilion (i52°-i55° sous 10""", à la première distillation), et par le point de fusion 

 i37°-t38° et l'analyse de son dérivé cuprique. 



» En solution alcoolique, réthoxybutyrylstyrolène donne rapidement une colora- 

 tion rouge intense par l'addition de chlorure ferrique : la faible acidité de ce dernier 

 suffit à l'hydrolyse, et la coloration caractéristique des sels ferriques de dicétones-p 

 se produit. 



» L'éthoxybutyrylstyrolène peut être obtenu beaucoup plus facilement, et avec de 

 bien meilleurs rendements, si l'on fait la condensation en ajoutant un peu de phénol 

 à la solution alcoolique d'éthylate alcalin. Il est probable que, dans cette opération, le 

 phénol se condense tout d'abord avec l'acétone acétylénique, et que le produit phé- 



noxylé formé échange ensuite le résidu CH^ contre le résidu alcoolique G^H*. 



a w 



» %-élhoxy-hi-propionylslyrolène G°H° — G(0G-H^)^GH — GO — G^H^. — Ge 

 composé résulte de la condensation de l'alcool éthylique avec le propionylphénylacé- 

 tyléne C*H^ — G ^ G — GO — G' H'. Si l'on fait la réaction simplement en faisant agir la 

 solution alcoolique d'éthylate de sodium sur l'acétone acétylénique, on n'obtient que 

 fort peu de produit, et encore est-il difficile de l'isoler à l'état de pureté. Si, au 

 contraire, on opère en présence de phénol, comme précédemment, les rendements sont 

 très satisfaisants. Le produit est un liquide huileux incolore, qui distille à i67''-i70° 

 sous iS""" : 0^»= 0,972. 



» Hydrolyse par l'acide chlorhydrique étendu, l'étho\ypropionylstyrolène fournit la 

 propionylacélopliénone G'H' — GO — Gll- — GO — G-11^, dicétone-p qui a été carac- 

 térisée par son point d'ébullilion ( i5o°-i55'' sous 18'"™ à la preniièie distillation), et la 

 formation d'un composé cuprique, le(|uel fond à \[\-]°-\li,%''. En solution alcuolique, 

 il fournit rapidement une coloration rouge foncé avec le chlorure ferrique, par suite 

 de l'hydrolyse en dicétone-P, que la faible acidité du sel ferrique suffit à produire. 

 Ges faits confirment pleinement la constitution de rélhoxypropionylstyrolène. 



C. R., 1904, 2* Semestre. (T. CXXXIX, N' 3.j 28 



