SÉANCE DU I I JUILLET ipo^. l33 



» Chaque atome de soufre apportant avec lui i5|0^' et la molécule de soufre (6.)S) 

 octaédrique brûlant en donnant 2 X 210'^''', i, on en déduit que la chaleur de formation 

 de 1"°' de soufre octaédrique, à partir de ses atomes isolés empruntés à un corps orga- 

 nique, s'élève à — 11 S''"', a. 



» Cas des molécules à liaisons multiples. — Elles peuvent ici être de deux sortes : 



y> y° Les liaisons multiples sont entre 2"' de carbone (fonction étiiylénique ou acé- 

 lylénique), auquel cas il n'y a rien à changer au mode de calcul déjà indiqué; par 

 exemple : 

 Sulfure d'allyle (' ) (deux liaisons éthyléniques). . . Mes. : loSa^^' Cale. : 1054="' 



» 2° Les liaisons multiples sont entre C et S; le groupe c2= S qui leur correspond 

 apporte moins de calories que ne feraient deuv groupes c — s séparés; son appoint 

 n'est que de 190''"' au lieu de aoî"^"'; par exemple : 



Isosulfocyanate de mélhyle (' ) Mes. : 442^"', 6 Cale. : 442*^"' 



Sulfurée (') Mes. : 3',2':"',8 Cale. : 344"=-' 



(ClPf = Az — CSS(C-MF) C^).... nascai ,i,gc.ni 



(CMi^y^--=Az — CSS(CH^) (-).... i27iC"i,7 I276'-'" 



en particulier, la chaleur de combustion des sulfocyanates normaux surpasse celle des 

 composés iso correspondants de 12'^=' (moyenne mesurée : 12"^^', 3). 



» Enlre autres conséquences de ces calculs, on doit préférer pour le ihio- 

 phène la formule conslitulionnelle qui ne contient que des liaisons simples 

 à celle qui fait intervenir des liaisons doubles, car la première donne la 

 valeur 669^^', tandis que la seconde donne 685^"', alors que la valeur me- 

 surée est 670'^"', 9 ('). 



» Composés halogènes. — La combustion dans l'oxygène d'un corps de 

 ce genre brûle entièrement ses éléments combustibles C, H, S, ... et met 

 l'halogène en liberté, d'après l'équation 



(C'^, Hr, . . ., Cl'-) -4- oxygène (excès) = J-CO-+ '^ H'^O -t- . . . 4- ^ Cl- ; 



j'ai calculé les chaleurs de combustion correspondant à cette réaction en 

 retranchant, de la chaleur de combustion des éléments, la chaleur de for- 

 mation donnée dans l'Otivrage de M. Uerthelot; ce sont ces valeurs corri- 

 gées que j'ai essayé de calculer. 



)) Les résultats ne sont pas entièrement satisfaisants, mais on obtient 

 toujours des valeurs suffisamment approchées en adoptant les conventions 



/^c-Cl)=:io'^-' /(c-Hr) = 25C"' /(c--I)=:35'-"' 



C) et (-; Voir les deux premières notes de la page précédente. 



G. R., 1904, 1' Semestre. (T. CXXXLX., N" 2.) ' î^ 



