SÉANCE DU 3l OCTOBRE igo/j. 675 



» Dans le ballon même où s'est eflfectuée l'opération on ajoute de l'eau clilorliydrique 

 et l'on chasse l'élher par dislilhition. Il reste alors en suspension dans l'eau un produit 

 qui, suivant les cas, est solide ou pâteux. 



» 1° Action de POCI' sur C^W — Mg — Br. — Le produit qui reste dans le ballon, 

 après qu'on a chassé l'éther, est très soluble dans Talcool, dans l'acide acétique, dans 

 le benzène. Le meilleur dissolvant est un mélange chaud de benzène et de ligroïne 

 qui abandonne par refroidissement de belles aiguilles blanches fusibles à i56°. 



» Le dosage du phosphore (10,46 pour 100) et le poids moléculaire (279) conduisent 

 à considérer ce corps comme de l'oxyde de Iriphénylphosphine dont la teneur en 

 phosphore est i r,i5 pour 100 et le poids moléculaire 278. 



» 2° Action de POCl^ sur C^H' — CH- — Mg — Cl. — Le produit restant dans le 

 ballon après qu'on a chassé l'éther est pâteux. Il est en partie soluble dans une solu- 

 tion étendue de soude ou de potasse, d'où on le précipite par addition d'acide chlorhy- 

 drique sous la forme d'une poudre blanche qui cristallise par refroidissement dans 

 l'acide acétique sous forme de lamelles blanches fusibles à i90°-i9i°. C'est de l'acide 

 dibenzylphosphinique (Ph trouvé : 12,42; Ph théorique : 12,6). 



» La partie insoluble dans les alcalis étendus se présente après un lavage à l'éther 

 froid sous la forme d'une poudre blanche qui cristallise dans l'alcool en aiguilles 

 fusibles à 217°. C'est de l'oxyde de tribenzylphosphine (Ph trouvé : 9,63; Ph théo- 

 rique : 9,68). 



» 3" Action de POCl' sur C"'H'' — Mg — Br^:. — Le produit restant dans le ballon 

 après qu'on a chassé l'éther est blanc. Il est en partie soluble dans la potasse d'où 

 l'acide chlorhydrique le reprécipite sous forme de poudre blanche. Il est soluble dans 

 l'acide acétique bouillant qui par refroidissement abandonne des lamelles fusibles 

 vers 320°. C'est de l'acide dinaphtylphosphinique (Ph trouvé : 9,1; Ph théorique : 



9>74)- 



» Après lavage à l'éther froid de la partie insoluble dans la potasse on obtient une 

 poudre blanche dont l'insolubilité à peu près comj)léte dans les divers dissolvants rend 

 la purification difficile. Ce corps paraît être de l'oxyde de trinaphtylphosp'hine 

 (Ph trouvé : 7,68; Ph théorique : 7,24). 



» Eu résumé, l'action de l'oxychlorure de phosphore sur les composés 

 organomagnésiens de la série aromatique semble conduire à des composés 



de formule R'^P = O et R^ = ^\ r\ ' ^'^ flernier après destruction par 



l'eau donnant les composés R^ = ^\ f^r,- 



)) J'ai également fait réagir le trichlorure de phosphore sur le bromure 

 de phénylmagnésium. 



» Action de PCl^ sur C^IP — Mg — Br. — J'ai opéré comme avec l'oxychlorure, 

 mais la réaction est beaucoup plus vive. Après avoir détruit par l'eau et chassé l'éther 

 au bain-marie, on obtient un produit blanc qui cristallise bien dans l'alcool et se pré- 

 sente sous la forme de gros cristaux fusibles à 79". Le poids moléculaire trouvé 24S et 



