SÉANCE DU ■>] OCTOBHE igol\. 63g 



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diéllier à partir île ia cdiuposilioii :! I O ^ P — OH ) + H'^O. Le sel de baiviim 



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de cet acide conserve i™°' d'eau; le sel neutre de hrucine cristallise avec ioH-0 et le 

 sel basique de quinine avec i'"°' d'eau. 



)) En résumé, l'action de l'acide phosphorique sur la diilcite fournit un 

 isomère dti mannide, le dulcide; les élhers phosphoriques de ces deux 

 composés oui sensiblement les mêmes propriétés. » 



CHIMIE ORGANIQUE. — Nouvelle méthode de préparation de dérivés organiques 

 du phosphore. Note de M. V. Auger, présentée par M. H. Moissan. 



« Lorsqu'on essaie de généraliser la réaclion de Meyer qui donne nais- 

 sance au méthylarsinate de sodium, par l'action de l'iodure de méthyle sur 

 l'arsénite tribasique de sodium, et qu'on cherche à l'appliquer au phos- 

 phite, on s'aperçoit nellemeiit que l'analogie est impossible : un mélange 

 de 3™°' NaOH et o"°',5 As-0^ réagit comme AsO'Na% tandis qu'un mé- 

 lange de 3'"°' NaOH et i""' PO^i' réagit comme PO' Na-H + NaOH. 

 Cependant Zimmcrmann (' ) avait annoncé avoir obtenu le sel PO^Na', en 

 dissolvant l'acide phosphoreux dans un excès de soude et enlevant l'alcali 

 en excès par des lavages répétés à l'alcool. J'ai repris cette expérience d'une 

 façon plus rigoureuse en ajoutant un excès d'alcoolate de sodium à une 

 solution d'acide phosphoreux dans l'alcool absolu. 



» Le précipité formé a été lavé à plusieurs reprises, par décantation, à l'alcool absolu 

 froid, et l'on a dosé dans les alcools de lavage l'alcali resté en solution. 



» Exemple. — 2^,4 de PO' H' ont été dissous dans l'alcool absolu et additionnés 

 d'une solution de 25,85 Xa dans l'alcool absolu. On a lavé à l'alcool absolu le précipité 

 blanc formé, en évitant autant que possible l'accès de l'air pour éviter la carbonatalion 

 de l'alcali. Excès de sodium introduit, pour PO''Na' : 08,83^36'^^™' de liqueur acide 

 normale. Excès pour PO'Na^H : ib,5o ^r 66''"' de liqueur acide normale. L'alcali enlevé 

 après le premier lavage saturait So""' d'acide; apiés le deuxième : 23'"'°; après le troi- 

 sième : ô"^'"' ; après le quatrièjne : 4''""; après le cinquième : 2'^"'',.5; les eaux du cin- 

 quième lavage étaient sensiblement neutres : acide normal total employé : 67'^'"°, 5. Le 

 dosage du phospliore contenu dans le précipité sec a fourni : Ph pour 100, 28,9; cal- 

 culé pour PO'Na^H : 2^,6. 



("•) ZiMMERiiANN, Ber. cliciii. GescIL, t. Vil, j). UjO. 



