SÉANCE DU 28 NOVEMBRE I<jo4. 907 



riation on différence d'entropie et il est certain que, théoriquement, on n'a 

 pas le droit de le négliger. 



» Mais, outre que ce terme correctif n'est presque jamais mesurable et 

 que, dans tous les cas où l'on a pu l'évaluer, on lui a trouvé une valeur 

 (positive ou négative) relativement faible, l'expérience est assez souvent 

 d'accord avec le premier énoncé (^ > o) pour nous montrer qu'en fait le 

 terme correctif dont il s'agit peut être considéré comme négligeable. 



» En outre il arrive que dans la plupart de nos réactions les travaux 

 extérieurs sont sensiblement nuls, de sorte que le terme principal q 

 comprend en réalité la totalité de l'énergie Q qui apparaît pendant la trans- 

 formation. 



» Or Q ne dépend que de l'état initial et de l'état final ; il en est donc de 

 même de q pour les réactions chimiques. De sorte que, pour savoir si une 

 réaction est possible ou impossible, il n'est presque jamais nécessaire d'ef- 

 fectuer réellement la réaction et de mesurer q, ce qui enlèverait à la règle 

 toute utilité pratique. Il suffit de calculer la valeur ou simplement le signe 

 (car le signe nous suffit) de Q au moyen de cycles thermiques et en ap- 

 pliquant le principe thermochimique de l'étatinitial et de l'état final, qui est 

 rigoureux et conforme aux théories thermodynamiques lorsqu'il s'agit de 

 réactions chimiques. Ceci est important surtout lorsqu'il s'agit d'une 

 réaction ou trop vive ou trop lente pour se prêter aune mesure directe, ou 

 bien encore d'une réaction réellement impossible. 



» Enfin, si l'on ne peut pas employer cette méthode, presque toujours 

 les analogies suffiront pour nous faire prévoir, avec une sécurité satisfai- 

 sante, quel est le signe de la quantité Q. 



» Au contraire, si l'on voulait appliquer la règle thermodynamique on 

 rencontrerait des difficultés insurmontables. 



» Prenons-la d'abord dans son sens général : 



» Pour savoir si une transformation quelconque est possible ou impos- 

 sible, il faut savoir si la différence q — q' est positive ou négative et par 

 suite il faut faire les opérations suivantes : 



» i" Effectuer d'abord la transformation par voie irréversible; 



» 2" Mesurer la quantité de chaleur dégagée q; 



1) 3° Effectuer la même transformation par un mode réversible isother- 

 mique ; 



)) 4° Mesurer la quantité de chaleur q' dégagée dans ce second cas, et 

 chacun pensera que la première de ces opérations, si elle réussit, est suffi- 

 sante pour résoudre affirmativement la question posée. 



