SÉANCE DU 2 1 NOVEMBRE 1904. 869 



» Cette faculté plus ou moins grande d'hydrogénation ne se révèle pas 

 seulement par la quantité de substance hydrogénée, mais également par la 

 nature de la réaction chimique effectuée. 



1) C'est ainsi qu'en hydrogénant à igo^-igo" les célones aromatiques de la formule gé- 

 nérale (C fP — CO — R) à l'aide de nickel réduit, préparé en réduisant à 300" du pro- 

 toxyde de nickel anhydre NiO, on limite la réaction rigoureusement au\ termes de la 

 réaction suivante : 



( , ) C« H» — C — P. -H 2 H'- = C- H' _ C H^ - R -l- H- O, 



sans production du dérivé he\.aiiydrogéné correspondant. 



» Ce résultat peut s'expliquer soit par une action spécifique due au mode de prépa- 

 ration du catalyseur, soit peut-être également par la présence simultanée de la vapeur 

 d'eau qui dilue i'liydrocari)ure et lui permet d'échapper à une hydrogénation plus 

 profonde. 



» La réaction semble se faire rigoureusement suiv^uit l'équation (i); il ne m'a pas été 

 possible en effet de constater, même dans les produits de tète de la réaction, des 

 carbures éthyléniques fixant le brome et pouvant faire admettre la production préalable 

 de l'alcool secondaire correspondant, qui perdrait ensuite une molécule d'eau pour 

 donner un carbure non saturé hydrogéné par le catalyseur. 



» Lorsqu'on fait usage au contraire d'un catalyseur très aclil', préparé 

 à une température notablement plus base que 3oo°, on voit apparaître le 

 dérivé hexahydrogéné correspondant. 



» En traitant par cette méthode l'acétophénone, on obtient avec un rendement ex- 

 cellent (près de 9:!) pour 100) de l'éthylbenziiie pure, bouillant à iSG^-iSy" et se 

 nitrant intégralement, ce qui indique l'absence de dérivé hexahydrogéné. 



» La /j-crésylcétone permet de préparer très facilement le yj-méthyl-éthyl-benzène 

 (point d'ébullition i58''-i62°), qu'on ne pouxait préparer que pénihiement par la 

 méthode de Fittig. 



» En appliquant cette méthode à la /j-butyl-acélopliénone qui se prépare aisément 

 en traitant le butyl-( tertiaire )-benzène par le chlorure d'acétyle en présence de chlo- 

 rure d'aluminium, j'ai préparé le p-bittyl-{tcrtiaire)-éthyl-benzène, carbure qui 

 n'avait pas encore été préparé. C'est un liquide à odeur faible de carotte, bouillant 

 à 209''-2i3" : 



Trouvé C = 88,72 pour 100, 11:= 11,22; 



Calculé C = 88,88 H = 1 1 , 1 1 pour 100. 



» Afin de rechercher si cette méthode de réduction des cétones peut 

 également s'appliquer à des célones aromatiques où le groupe CO n'est 

 pas en relation avec le noyau benzénique, j'ai soumis à la réduction la 

 benzylacétone (C«H^ - Ch'= - CH^ - CO - CH'). 



