SÉANCE DU l4 NOVEMBRE 190/1. 80 r 



t. XXIX, p. io35); quant à l'acide aa-rliméthyladipique, nous ne possédons 

 qu'une seule preuve analytique de sa constitution; mais je la tiens pour 

 extrêmement probante (G. Blanc, Bull. Soc. chim., t. XXTII, p. 2/i3). Il 

 n'en est pas de même en ce qui concerne l'acide Pjî-diméthyladipique. On 

 connaît tout l'intérêt qui s'attache à cet acide et à son isomère aa. C'est, 

 notamment, sur leur obtention dans l'oxydation des dérivés a- et p-cyclo- 

 géraniques qu'est basée la structure de ceux-ci. Or, si l'acide acc-dimélhyl- 

 adipique a bien pour structure celle que lui supposait Tiemann ('), une 

 synthèse récente de VV. A. Noyés (Journ. oftheAm. chem. Soc. t. XXIII, 

 p. "igi) infirme, au contraire, l'hypothèse du savant allemand au regard de 

 l'isomère pp. 



» En condensant l'éther •(-lîromo-iso-caproïque avec le malonate d'éthyle sodé, il se 

 forme l'éther tricarbonique attendu, lequel, saponifié, fournit un acide peu soluble 

 dans l'eau, fondant à 102° 



^JJjPC.CH^Cm.CO^C^H^+NaCHQQ^J^^jj, 



B 



rH3\ '^' ■''' ■ CH3\ 



= NaBr + ":", )C - CH2_ CH2— CO^CMF> -^ ^" )c - CIP- CH-- CO'H. 



I /CO^G^H- CH^COni 



» L'acide synthétique ainsi préparé devrait avoir la constitution de 

 l'acide pp-diméthyladipique; il est cependant tout à fait différent de l'acide 

 de Tiemann, qui fond à 87° et qui est extrêmement sohible dans l'eau. Ce 

 fait comporte des conséquences particulièrement graves, car si l'acide 

 C'H'*0\ obtenu dans l'oxydation de l'a-ionone, n'a pas la constitution de 

 l'acide pp-diméthyladipique, il s'ensuit que les formules données par Tie- 

 mann à l'a-ionone et à tous les composés de la série a-cyclogéranique sont 

 fausses. Il y avait donc le plus grand intérêt à être fixé définitivement sur 

 la constitution de l'acide pp-dituéthyladipique. Cette constitution m'a paru 

 plus facilement déterminable par la voie synthétique que par la voie ana- 

 lytique, et j'ai opéré exactement comme dans le cas de l'acide aot (^). 



» Pour cela l'anhydride p^-diméthjlglularique, bien purifié par cristallisation dans 



(') En réalité, Tiemann n'avait en mains aucune preuve de la constitution des acides 

 aa- et pp-diméthyladlplques. Sa clairvoyance extraordinaire lui avait fait deviner presque 

 juste. 11 les a seulement pris l'un pour l'autre. 



(-) Loc. cit. 



C R., 1904, 2* Semestre. (T. CXXXIX, N' 20.) lo'' 



