SÉANCE DU 5 DÉCEMBRE I9o4- 979 



» Le PCP agit sur la monoméllnlaniline beaucoup moins violemment que sur l'ani- 

 line et l'on peut mettre les deux réactifs en contact sans diluer l'aniline; le liquide 

 s'écliaulTe sans bouillir et l'on a en quelques instants une liqueur limpide ambrée qui 

 conserve celte apparence quand on la porte à l'ébullition (josde PCI' et ooos d'aminé), 

 elle rougit seulement un peu au bout de 24 heures de réaction; à froid on a une 

 masse cristalline d'où l'on sépare facilement l'excès d'atnine et (jui laisse comme 

 insolubles : 



» 1° Le clilorhydrate de la base phospho-azotée d'aniline Cl — P( AzHC°H')' (6os); 



» 2° L'anilide o.-phospliorique (3o5). 



» Le premier de ces corps a été caractérisé par sa teneur en chlore : 8,19 pour 100 

 [théorie : 8,17, et pour Cl — P( AzCIPC^H^)'' : 7,28], par le point de fusion de la 

 base et par l'insolubilité dans l'alcool et l'analyse du sulfate correspondant; le second 

 par son point de fusion, 211°, soit seul, soit en mélange avec le P0( AzHC^H")' et ses 

 formes cristallines. On a donc obtenu les mêmes produits que si l'on avait employé 

 l'aniline elle-même; pour expliquer ce résultat il faut supposer ou bien que 



C^H'Azv „ s'est dédoublée en aniline et diiuéthylaniline, ou bien qu'il y a eu 



déméthylation de l'aminé. Or la base enlevée par HCI, puis récupérée par barbotage, 

 bouta iSg^-igo" (aniline, 184°; diméthylaniline, 192°); soumise aux réactions signa- 

 lées par M. Delépine {Arin. de Chim. et de Phys., 7» série, t. XXVIII, p. i4i) elle ne 

 donne rien avec CS- seul, mais se prend enlièrement en masse avec CS- et ammoniac 

 alcoolique; donc elle ne contient qu'une aminé secondaire sans mélange; dosée par 

 l'anhydride acétique, i8,oi3 d'aminé consomme os, 4862 d'anhydride (théorie : 0,4827); 



donc on ne retrouve que Cil' — h.z(.^- 



» Dans la seconde hypothèse, il doit se former un gaz; le dégagement gazeux com- 

 mence, en ell'et, dès que l'aminé bout et se poursuit régulièrement tout en diminuant 

 d'intensité après quelques heures; ce gaz présente les solubilités et la flamme verte 

 du C\\HZ\. 



» Le trichlorure de phosphore se comportant avec l'aniline comme du PCl^ et du 

 phosphore {Comptes rendus, t. CXXXVIII, p. iv>23), son action a été étudiée sur la 

 monométhylaniline; en présence de benzène, il se fait de suite du chlorhydrate de 

 cette base en très beaux cristaux qu'on peut isoler (Cl pour 100 : 24,54; théorie : 

 24,74); puis, dès que le solvant est chassé et l'ami ne portée à l'ébullition, il se dégage 

 un gaz en même temps que la liqueur louchit et tient en suspension du phosphore 

 sous la forme déjà signalée; mais ici le gaz a une odeur très prononcée qui rappelle 

 celle des carbylamines; il est en partie absorbable par le chlorure cuivreux chloi hy- 

 drique et donne avec l'iodomercurate de K neutre la réaction caractéristique que j'ai 

 signalée {Comptes rendus, t. CXXXIX, p. 478) c'est PH^; il laisse une portion ino- 

 dore qui s'identifie encore avec CIPCl, parmi les produits solides de la réaction se 

 trouvent le coips Cl — P(AzIIC'H^)' en faible quantité, le composé P0( AzH C''H^)j 

 et de la diphénylamine qu'on trouvait également mais en traces dans le cas du PCI^; 

 la présence du phosphore est donc venue ici compliquer la réaction probablement 

 par suite de réductions que je nie réserve d'étudier; mais la diméthylalion persiste. 



» Avec le pentachlorure et la monoéthylaniline, la réaction prend de suite un cours 



