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SÉANCE DU 26 DÉCEMBRE igo/j. 

 au carbone (forme normale) ou à l'oxygène (forme énolique). Il en est 

 ainsi des éthers cyanacéliqnes et maloniques que, depuis longtemps, 

 M\T. Michael, Nef, .T.-F. Thorpe sont tentés de considérer comme renfer- 



_ /ONa 

 mant les groupements ""C — *^\oR 



>, 11 nous a semblé que la question pouvait être résolue, au moins en 

 partie à l'aide de la méthode optique différentielle proposée par I un de 

 nous pour la diagnose des pseudo-acides ('). On sait que dans celle mé- 

 thode on compare la réfraction moléculaire du sel sodique et colle de 

 l'acide iïénérateur, autant que possible dans le même dissolvant et a des 

 concentrations à peu près égales : les acides normaux (acides carboxyles, 

 acide cacodvHque) donnent pour la raie D une différence A comprise entre 

 I 4 et i,9et toujours inférieure k 2. Avec les pseudo-acides A dépasse 

 notablement 2, indiquant ainsi que le sel a une autre constitution que 

 l'acide correspondant. 



„ Dans les Tableaux suivants, nous envisageons d'abord les sels sodiques 

 des éthers acylcyanacétiques et cyanomalonique; les résultats sont ranges 

 dans le même ordre que dans notre précédent Mémoire : 



Tableal: I [Solutions aqueuses). — Sels de sodium. 



Sels de sodium de 



/CN 



1. CH^CO.CH-COOC^H^. 



/CN 



2. C^II^CO.CH-GOOC^H^ 



20 4)2109 



2.5 



3. CN-CH 



/COOC^H^ 

 XCOOC^H"' 



4,5333 



4,8913 



1,0117 



I , 0098 

 1 ,0122 



0,2407 



0,2897 

 0,2392 



1,3387 

 0,2396 



i,338i 

 0,2891 

 1,3382 

 0,2269 



D. 

 1,3407 



o,24i5 



1 . 3400 



0,24ll 



1 .3401 

 0,2282 



Tableau I bis. — Sels de sodium. 



2. 

 3. 



Sels de sodium de 

 /CN 

 CH'.CO.CH-COOCm» . 



/CN 

 C-^H'.CO.CH-COOC^H^ 

 ,/COOC^H^ 



Sel 

 trouvé. 



Acide 

 trouvé (-). 



Sel 

 trouvé. 



Acide 

 trouvé (-). 



.,3487 ) 

 0,2541 ) 



.,3478 ( 



0,25lO ) 



1,3479 I 



0,2807 ( 



M^-M„ 



42,41 88,72 3,69 42,75 39,01 



CN— CH 



XCOOC^H» 



4J,Oy 

 46.97 



42,74 

 43,19 



2,90 

 3,78 



46, o5 



47,28 



43,08 



8,74 



3,02 



3,85 



44,98 2,57 



47.95 

 49>oi 



2,2c 



2,o4 



{■) P.-Th. Mlller, Comptes rendus, t. CXXXIV, p. 664- - Mullerc 



lBAUER,/oM//i. de Chim. phys., t. I, 



p. 200 



(■2) Voir Comptes tendus, t. CXXXVIII, i9o4, P- 445. 



