3oO ACADÉMIE DES SCIENCES. 



» Je donnerai, à litre d'exemple, la préparation de deii\ produits nouveaux \)vc- 

 parés par celle inétliode. 



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» AcctylbcnzYliimliiir : C'H'.AzC „,,^",,, . — On fait couler o-or.tte à soutle 

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du clilurure d'acélyle dans la dibenzylaniline chaullée au bain d'Iuiile, à aoo" en\iron. 



1/apparcil est disposé de façon à permettre au chlorure fie benzvle foimé de distiller 



dans un récipient intermédiaire, et le cliorurc d'acélyle en excès, condensé ]iar un 



réfrigérant, retourne dans l'entonnoir à robinet qui le fait couler à nouveau dans la 



dibenzylaniline. Lorsque la quantité théoriijue de chlorure de benzjle a distillé, on 



arrête l'opératicjn, et l'on purifie le produit brut, soit par distillation dans le vide, soit 



par cristallisation dans l'élher de pétrole. 



» Ij'acélylbeiizylaniline .se présente alor.s .soii.s forme de cristaux tabu- 

 laires, incolores et fusibles à 58". Ce produit est à peine solnble dans l'eau 

 bouillante, peu soluble à froid dans la ligroïne, très soluble dans les autres 

 solvants neutres. L'analyse a donné : (] pour loo : 79,8; H pour 100 : 7,1. 

 Calcule : C pour 100 : So; H |)Our 100 : fi,G^>- 



» A'rihylhcnzylaniliiie fournit, dans les mêmes conditions, l'acétvlétlivl- 

 aniline. 



» ValérylmélhylanUinc C' 11''— Az(^^,q _ _ CVay-' ~~ '"" '•^action se fait 



ici en faisant couler, dans un ballon chaull'é à 220° environ, un mélange de chlorure 

 d'isovalérjle et de dimétli^laniline. Le produit obtenu, bouillant vers 170° sous .'50'"™, 

 se prend en cristaux au-dessous do o" et, par une série de décantations fractionnées, 

 donne de gros cristaux fusibles à '.2". Ce produit est insoluble dans l'eau, très soluble 

 dans les solvants neutres; on l'a identifié avec celui qui provient de l'action, à froid, 

 du chlorure d'isovaléryle sur un mélange, à molécules égales, de pyridine et de mono- 

 mélhylaniline, ce c(ui en fixe la constitution. 



)) A ce sujet il y a lieu de faire une ctn-ieuse remarque : si l'on essaie la 

 préparation de ce produit par l'action de l'iodure de métbyle sur une solu- 

 tion d'isovaléranilide dans l'alcool méthylique sodé, la réaction attendue 

 C"H^\zNaCOC■■lJ^^-ICH' = C«Ii\\z(CIl^)COC''H'^ ne se produit pas; on 

 retrouve l'anilide non altéré et l'iodure de méthyle est transformé en oxyde 

 (CH')^:0. On doit donc admettre que, ici, le valéranilide sodé est totale- 

 ment ou presque totaleinent dissocié en solution alcoolique, ce qui n'a pas 

 lieu avec l'acétanilide sodé. Nous étudierons dans la suite l'inflLience du 

 groupe acylé sur la stabilité de ces dérivés sodés. 



» Si l'on essaie d'introduire un second radical acylé tlans la molécule 

 en faisant usage d'im excès de chlorure d'acide et en élevant la température 

 vers 25o°-28o", on constate que le second groupe aliphatique ne peut plus 



