SÉANCE DU ?rj JU!LT,ET I904. 285 



i4 jours; il se formait alors un précipité cristallisé de formule P-O'Ag-H-, 

 et le liquide sirupeux donnait par l'éther un précipité blanc auquel l'ana- 

 lyse assignait la formule 2(P-0' Ag-H"), PO^H. 



» Cette expérience, par sa durée et son faible rendement, ne saurait 

 constituer un procédé de préparation. D'ailleurs les auteurs n'ont pas 

 donné d'indications assez précises pour qu'on puisse la reproduire à coup 

 sur. Pendant la chauffe il devait y avoir perte d'eau jusqu'à transformation 

 de l'acide ortho en acide pyro. J'ai constaté en effct que, en présence 

 d'acide orthophosphorique, quelle que soit la concentration, les produits 

 obtenus renferment toujours en 'proportion plus ou moins grande des 

 orthophosphates et peu ou pas de pyrophosphate acide. 



» Au lieu d'employer PO* H' et de chauffer jusqu'à sa transformation 

 en acide pvrophosphorique, au risque de dépasser le point exact, il est plus 

 rationnel et plus sûr de faire immédiatement la dissokilion dans l'acide 

 pyro. La masse refroidie est un sirop très épais qui ne cristallise pas, mais 

 donne par l'alcool ou l'éther le jDyrophosphate acide P-O'Ag^H^. Je n'ai 

 jamais obtenu ainsi la combinaison de Ilartzig et Geuther renfermant 

 PO^H. Il est vraisemblable que ces auteurs avaient poussé la perte d'eau 

 trop loin, jusqu'à formation d'un peu d'acide métaphosphorique. 



» On peut alors préparer régulièrement et commodément le pyro- 

 phosphate acide d'argent en suivant le mode opératoire suivant : 



» Dans 200S d'acide phosphoiii[ue (obtenu en chauffant PO'II') on introduit 4o8 de 

 pyropliosphate neutre d'argent; en chaufTant, tout se dissout en un liquide clair qui 

 par refroidissement devient très épais. On le dissout par petites portions dans environ 

 un demi-litre d'eau glacée pour éviter la transformation en acide ortlio et l'on préci- 

 pite immédiatement par l'alcool et l'éther; on décante, on lave à l'alcool absolu jusqu'à 

 lin de réaction acide et l'on sèche dans l'air sec. On obtient environ 3.iï d'un produit 

 qui ne perd pas de poids à 100" et dont l'analyse conduit à la formule P^O'Ag'^'H^ 



)) Trouvé. — Perte d'eau au rouge : 4)5; 3,9. P : i5,3; i5,7. Ag : 54,9; 55,2. 



» Calculé. — 4)6; i5,8; 55, i. 



» Remarquons qu'en opérant ainsi on obtient toujours, même en présence d'un 

 grand excès d'acide, le sel diargenlique et pas les sels mono ou tri. Ce fait est entiè- 

 rement d'accord avec ce que l'on sait déjà des sels alcalins : facilité d'obtention des 

 pyrophosphates dimétalliques, grande difficulté pour obtenir les autres sels acides. 



» Le pyrophosphate acide d'argent est une poudre blanche, cristallisée 

 quand le dépôt s'est fait lentement. 



» Chauffé il commence à devenir pâteux à i5o°, est complètement liquide 

 vers 240°, mais en même temps il se décompose lentement, perd de l'eau 



C. R., igoii, 2' Semestre. (T. CXXXIX, iN» 4.) i'^ 



