SÉANCE DU 2G DÉCI'MBRE igo^- 12 l5 



des cétones avec l'éther chloracétique : 



R R 



\ \ 



(I) C0H-Cl-Cir^C02C-IP= C-CH-CO-C'H'-f-HCl. 



R' R' 



» La saponification de ces éthers conduit à des acides peu stables qui se 

 décomposent facilement en aldéhyde et acide carbonique : 



R R 



\ \ 



(II) C — CH-CO''H= CH - GO H + CO^ 



/\/ / 



R' O R' 



» Les acides glycidiques disubstitués p étaient entièrement inconnus. 

 On ne connaissait guère, comme homologues de l'acide glycidique, que 

 les deux acides méthylglycidiques (Mélikow) et l'acide phéuylglycidique. 

 Ce dernier avait été préparé par Erlenmeyer en condensant dans les mêmes 

 conditions l'aldéhyde benzoïque avec l'éther chloracétique. Mais cet acide 

 monosubstitué est relativement stable et ne donne que de faibles rende- 

 ments en aldéhyde phénylacétique. Cette réaction n'est d'ailleurs pas 

 applicable à d'autres aldéhydes et ne saurait constituer une méthode géné- 

 rale. 



» Préparation des éthers des acides glycidùjues ^-disubstitués. — Dans un mé- 

 lange bien refroidi de molécules égales d'une célone et d'élhermonochloiacétique, je pro- 

 jette peu à peu une molécule d'éthylate de sodium sec et en poudre fine. Pendant cette 

 réaction, la température ne doit pas dépasser 4- 5°. On laisse ensuite le mélange à la 

 température ordinaire pendant 13 heures et on le porte enfin à 100° pendant 5 

 à 6 heures. 



» La masse est légèrement acidulée par de l'acide acétique et traitée par l'eau. 

 L'éther glycidique se décante facilement et on le rectifie au vide après dessiccation 

 sur le sulfate de soude anhydre. 



» Une certaine quantité de cétone échappe toujours à la réaction et l'on observe la 

 production constante d'éther éthoxacétique. 



» Les rendements atteignent facilement 60 à 63 pour 100 et, si Ton tient compte 

 de la quantité de cétone régénérée, 90 pour loo. 



» Le mécanisme de cette condensation est comparable à celui qui a été 

 établi par Erlenmayer pour l'aiiléhyde benzoïque. 



» Les éthers glycidiques disubstitués ainsi préparés sont, en général, des 

 liquides incolores, sans odeur appréciable et distillant dans le vide sans 



