ANDRE CHEVALLIER ET CONSTANT BURG 



Une de ces reactions, entre autres, entraine la formation de peroxydes 

 suivant le schema : 



RH w«v_^ R* + H* R* ^ O2 - 

 ROO* + RH ^ ROOH ^ R* 



ROO* 



Ces peroxydes donnant des reactions analytiques relativement tres sen- 

 sibles ont ete recherches par de nombreux auteurs. 



Hannan et BoAG^'^ en utilisant I'oxydation de'J'ion Fe- " en Fe^ ^ en 

 presence de thiocyanate, ont observe la presence de peroxydes dans des 

 echantillons de stearate, oleate et linoleate de methyle, ainsi que dans de 

 la tristearine irradiee. Les auteurs administrent des doses de 2.000.000 de 

 roentgen equivalent physical (rep) sous forme d'electrons provenant d'un 

 geneiateur de van de Graaff. lis ont releve des quantites de peroxydes de 



50 

 .10-^ 



UO 



30 



t 



^20 



I 

 ^ 10 



Laurafe de methyle 

 Oleate de methyle 

 Linoleate de methyle 



_L 



5.0 DO 10.000 



Dose de rayons X exprimee en t 



Ib.OOO 



Figure 1. 



Variation du taux de peroxydes formes au cours de V irradiation par 

 les rayons X en fonction de la dose 



I'ordre de 2 a 3 micromolecules par gramme d'esters irradies. Ces memes 

 auteurs ont obtenu des resultats analogues par irradiation d'hexane et de 

 cjc/ohexane. 



II est interessant de relever qu'a tres basse temperature — 70° C, le taux 

 de peroxydes obtenu dans ces experiences a ete tres faible par rapport a 

 celui obtenu a la temperature ambiante. Ce fait est, pent etre, lie au 

 ralentissement de la vitesse de diffusion de I'oxygene. 



Des resultats analogues ont ete obtenus par Chevallier et Burg^^ en 

 utilisant la methode de dosage de Hartman et Glavind^^^ c'est-a-dire 

 I'oxydation de dichlorodihydroxyphenylenediamine en 2 : 6-dichlorophenol 

 indophenol qui donne dans le xylene additionne d'acide acetique une couleur 

 rouge intense dont I'intensite pent etre determinee par spectrophotometrie. 



Les experiences ont consiste dans Tadministration a des esters methyliques, 

 des acides laurique, oleique et linoleique de doses de rayons X variant entre 

 2.500 r et 1 5.300 r sous 80 kV, soit a un acide sature et a des acides contenant 

 une et deux doubles liaisons {Figure 1). 



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