Über die Synthese einiger Deuteroporphyrine 191 



Lösung wurde bei 0° mit trockenem Chlorwasserstoff gesättigt. Nach 1 stündigem 

 Stehenlassen bei Zimmertemperatur wurde die Lösung im Vak. bei 30° zur Trok- 

 kene eingeengt. Der Rückstand wurde in 12 ccm Chloroform gelöst, die Lösung 

 mit wasserfreiem Natriumcarbonat neutral geschüttelt und nach Filtrieren auf ein 

 kleines Volumen eingedampft. Auf Zusatz von heißem Methanol kristallisierte der 

 Ester aus. 40 mg. 



Chromatographische Reinigung des Dimethylesters: 40 mg Dimethylester wurden in 

 1,5 ccm Chloroform (Chloroform wurde für chromatographische Zwecke mehr- 

 mals mit Wasser gewaschen und über Calciumchlorid getrocknet) gelöst und mit 

 1,5 ccm Benzol verdünnt. Diese Lösung wurde auf eine Al-iCVGrad II*-Säule, 

 15x2 cm, gebracht. Die Säule wurde mit einer Mischung aus gleichen Teilen 

 Chloroform und Benzol gewaschen. Im oberen Teil der Säule wurden Kopro- 

 porphyrin-I-Ester sowie einige unbekannte Porphyrinester zurückgehalten, 

 während der gesuchte Porphyrin-dimethylester als 1—2 cm breite, einheitliche 

 Zone durch die Säule wanderte. Das Eluat wurde im Vak. getrocknet. Der Rück- 

 stand wurde in der gleichen Weise nochmals chromatographisch gereinigt. Das 

 Eluat wurde zur Trockene eingeengt. Der trockene Rückstand wurde in 2 ccm 

 Chloroform gelöst. Zur Kristallisation wurde die Lösung mit 3 ccm heißem 

 Methanol versetzt und sofort gekühlt. Die ausgefallenen Kristalle, abzentrifugiert 

 und mit Methanol gewaschen, schmelzen nach zweimaligem Umkristallisieren aus 

 Chloroform-Methanol bei 188°. Zur Analyse wurde imHochvak. bei 60" getrocknet. 

 3,77 mg Sbst., 9,83 mg C0 2 , 2,06 mg FLO. — 4,30 mg Sbst., 0,401 ccm N 

 (28°, 756, 4 Torr). — 3,60 mg Sbst., 3,92 ccm «/50-Natriumthiosulfat. 



C30H34O4N4 (538,62). Ber. C 71,35 H 6,36 N 10,40 CH 3 11,52 



Gef. C 71,15 H 6,12 N 10,52 CH :3 11,26 



Eisensalz des Porphyrin-dimethylester s: 5 mg des Dimethylesters wurden in 0,5 ccm 

 Eisessig-Kochsalz gelöst. In Kohlensäure-Atmosphäre wurde mit 0,5 ccm frisch 

 bereiteter Eisen(II)-acetat-Eisessig-Kochsalzlösung (0,33 g Ferrum reductum und 

 0,33 g Natriumchlorid wurden im Kohlendioxydstrom in 25 ccm Eisessig durch 

 Kochen unter Rückfluß gelöst) versetzt und 15 Min. auf dem siedenden Wasser- 

 bad erwärmt. Bereits in der Wärme kristallisierte der Häminester in rautenförmi- 

 gen Kristallen aus. Er wurde mit Eisessig, dann mit Äther gewaschen. Nach dem 

 Umkristallisieren aus heißem Eisessig schmolzen die Kristalle bei 265°. — Zur 

 Eisenbestimmung wurde im Vak. getrocknet. 



0,76 mg Sbst., 0,0695 mg Fe. 



C32H32O4N4 • FeCl (627,92). Ber. Fe 8,91 Gef. Fe 9,15 



Bromderivat des Porphyrin-dimethylester s: 35 mg des Dimethylesters wurden in 

 7 ccm Eisessig in der Wärme gelöst. Nach Abkühlen wurde die Lösung mit 0,42 

 ccm einer 25proz. £nwz-Eisessiglösung bromiert. Nach mehrstündigem Stehen- 

 lassen wurde das ausgefallene Perbromid in 2 ccm Aceton gelöst. Die Lösung 



* Al 2 3 -Grad II wurde nach einer Vorschrift von R. E. H. Nicholas, Biochem. J. 48, 309 

 (1951), aus AI0O3 standardisiert der Firma E. Merck durch Aufschlämmen in Wasser und Trock- 

 nen bei 120" erhalten. 



