192 Über die Synthese einiger Deuteroporphyrine 



wurde nach 3 Stunden mit 15 ccm Chloroform vermischt. Die Chloroformlösung, 

 die das Bromderivat enthielt, wurde zur Entfernung von Aceton und Bromaceton 

 dreimal mit Wasser gewaschen. Dann wurde die Lösung durch trockene Filter 

 filtriert, auf ein kleines Volumen eingedampft, mit 1 ccm Benzol vermischt und 

 auf eine Al^Oß-Grad II-Säule gebracht. Die Säule wurde mit Chloroform : Benzol 



= 1:1 gewaschen. Die Hauptmenge wanderte als einheitliche Zone durch die 

 Säule. Das Eluat wurde getrocknet, und der Rückstand wurde zweimal aus viel 

 Chloroform mit wenig Methanol in der Wärme umkristallisiert. Lange Nadeln 

 vom Schmp. 251°. Ausb. 36 mg (79% d. Tri.). 



Zur Analyse wurde im Hochvak. bei 60° getrocknet. 



3,86 mg Sbst., 7,81 mg C0 2 , 1,66 mg H 2 0. — 4,29 mg Sbst., 0,304 ccm N (28", 



752.2 Torr). — 4,47 mg Sbst., 1,025 mg Br. — 1,98 mg Sbst., 1,53 ccm w/50 Na- 

 triumthiosulfat. 



C32H 3 o04N 4 Br2 (696,44). Ber. C 55,18 H 4,63 N 8,05 Br 22,95 CH3O 8,91 



Gef. C 55,21 H 4,81 N 7,95 Br 22,92 CH3O 7,99 



B. 



3-Brom-4.4.' 5'-trimethyl-5-carboxy-pyrromethen-hydrobromid: 1 g 3-Brom-4-me- 

 thyl-5-carboxy-pyrrol-aldehyd-(2) wurden mit 0,4 g 2-3-Dimethyl-pyrrol gut ver- 

 rieben. Dann wurden auf einmal 0,5 ccm Eisessig zugegeben und kräftig verrührt, 

 wobei alles zu einer festen Masse erstarrte. Unter Kühlung wurde mit 1 ccm 

 48proz. Bromwasserstoffsäure versetzt. Nach kurzem Stehen wurde der ausge- 

 fallene Kristallbrei abgesaugt und mit wenig Eisessig und Äther gewaschen. Ausb. 

 1,5 g 5-Carboxy-pyrromethen. 



Pyrromethen III, 3.5.3' -Tribrom-4.4.' 5' -trimethyl-pyrromethen-hydrobromid: 1,5 g 

 des 5-Carboxy-pyrromethens wurden mit 4 ccm Ameisensäure verrieben und nach 

 Zutropfen von 0,5 ccm Brom, 2 Min. auf 90 — 95° erwärmt. Schon in der Wärme 

 begann die Kristallisation. Es wurde abgesaugt und mit Eisessig und Äther ge- 

 waschen. Dieses Präparat wurde nochmals in 16 ccm Ameisensäure durch Er- 

 wärmen gelöst und bei 80° mit 0,3 ccm Brom versetzt. Nach Abkühlen kristallisierte 

 das Pyrromethen III in roten Prismen aus, die mit Eisessig und Äther gewaschen 

 und getrocknet wurden. Ausb. 1,8 g (90" d. Th.). Zur Analyse wurde im Hoch- 

 vak. bei 60° getrocknet. 



3,94 mg Sbst., 4,15 mg C0 2 , 0,94 mg H 2 0. — 4,44 mg Sbst., 0,218 ccm N (28°, 



752.3 Torr.) — 3,14 mg Sbst., 1,982 mg Br. 



Ci-2HioN 2 Br 4 (503,89). Ber. C 28,60 H 2,40 N 5,56 Br 63,44 



Gef. C 28,74 H 2,67 N 5,51 Br 63,11 



1.4.5.7-Tetramethyl-porphin-6.8-dipropionsäure (B): Ein Gemisch von 1,65 g 

 Pyrromethen III und 1,5 g Pyrromethen II mit 9,5 g Bernsteinsäure wurde auf 7 

 Reagenzgläser verteilt und 10 Min. bei 215 bis 225° geschmolzen. Die erkaltete 

 Schmelze wurde mit heißem natriumacetathaltigem Wasser ausgekocht und der 

 schwarze Rückstand mit 80 ccm Eisessig und 80 ccm konz. Salzsäure extrahiert. 

 Die salzsaure Lösung, die das Porphyringemisch enthielt, wurde in der für die 

 Synthese von A angegebenen Weise über Äther/ Salzsäure aufgearbeitet. Die so 



